第3章第2节第2课时有机化合物结构式的确定.docxVIP

第2课时有机化合物结构式的确定

[核心素养发展目标]1.通过质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等现代仪器分析方法测定、探析有机物的分子组成、结构，揭示有机物结构的异同；能认识仪器分析对确定物质微观结构的作用。2.从官能团的鉴别，构建不同有机物的结构模型，结合官能团的性质，推理出各类有机物的特性。

一、有机化合物分子不饱和度的计算

1．不饱和度的计算公式

不饱和度＝x＋1－eq\f(y,2)。

说明：x表示碳原子数，y表示氢原子数。

(1)若有机化合物分子中含有卤素原子，则将其视为氢原子。

(2)若含有氧原子，则不予考虑。

(3)若含有氮原子，则用氢原子总数减去氮原子数。

例如：分子式为C6H5NO2的分子的不饱和度为6＋1－eq\f(5－1,2)＝5。

2．几种基团的不饱和度

基团

不饱和度

基团

不饱和度

一个碳碳双键

1

一个碳碳三键

2

一个羰基

1

一个苯环

4

一个脂环

1

一个氰基(—CN)

2

计算下列有机物的不饱和度。

(3)分子式为C8H6O2的不饱和度为6。

(4)分子式为C8H11O2N的不饱和度为4。

(5)立方烷()的不饱和度为5。

解析(2)Ω＝双键数＋苯环数×4＝2＋2×4＝10。

(3)Ω＝N(C)＋1－eq\f(N?H?,2)＝8＋1－eq\f(6,2)＝6。

(4)Ω＝N(C)＋1－eq\f(N?H?－N?N?,2)＝8＋1－eq\f(11－1,2)＝4。

(5)立方烷的分子式为C8H8，则其Ω＝8＋1－eq\f(8,2)＝5。

二、有机化合物结构式的确定

1．测定有机化合物结构的流程

测定有机化合物结构的核心步骤是确定其分子式，检测分子中所含的官能团及其在碳骨架上的位置。

2．确定有机化合物的官能团

(1)化学实验推断方法

试剂

判断依据

可能的官能团

溴的四氯化碳溶液

橙红色溶液褪色

碳碳双键或碳碳三键

酸性KMnO4溶液

紫色溶液褪色

NaOH溶液(加热)、

稀硝酸、AgNO3溶液

有沉淀生成，根据沉淀的颜色判断卤素的种类

卤素原子

钠

有氢气放出

醇羟基

FeCl3溶液

显色

酚羟基

溴水

有白色沉淀生成

银氨溶液(水浴)

有银镜生成

醛基

新制氢氧化铜悬浊液(加热)

有砖红色沉淀生成

NaHCO3溶液

有CO2气体放出

羧基

(2)物理方法

①红外光谱：可以获得有机物分子中含有何种化学键或官能团的信息。

例如，CH3CH2OH的红外光谱图(省略相关数据)如下：

②核磁共振氢谱：处于不同化学环境中的氢原子种类等于核磁共振氢谱中的峰的个数；处于不同化学环境的氢原子的数目比等于峰的面积比。

例如，分子式为C2H6O的有机物的核磁共振氢谱如下：

乙醇

甲醚

核磁共振氢谱

吸收峰数目

3

1

不同吸收峰面积比

2∶1∶3

结构简式

CH3CH2OH

CH3—O—CH3

3.试设计方案通过官能团检验鉴别乙醇、乙醛、乙酸、苯酚溶液

(1)四种物质中的官能团与鉴别特征试剂

物质

官能团

特征试剂

乙醇

—OH

金属钠

乙醛

—CHO

新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液

乙酸

—COOH

碳酸氢钠溶液

苯酚

—OH

氯化铁溶液或足量的浓溴水

(2)鉴别方案设计

4．医用胶单体的结构确定

(1)测定实验式

燃烧30.6g某医用胶样品，实验测得生成70.4gCO2、19.8gH2O、2.24LN2(已换算成标准状况)，确定其实验式的计算步骤如下：

①计算各元素的物质的量

n(CO2)＝eq\f(70.4g,44g·mol－1)＝1.6mol，n(C)＝1.6mol；n(H2O)＝eq\f(19.8g,18g·mol－1)＝1.1mol，n(H)＝2.2mol；n(N2)＝eq\f(2.24L,22.4L·mol－1)＝0.1mol，n(N)＝0.2mol；n(O)＝eq\f(?30.6－1.6×12－2.2×1－0.2×14?g,16g·mol－1)＝0.4mol。

②确定实验式

n(C)∶n(H)∶n(N)∶n(O)＝8∶11∶1∶2，则实验式为C8H11NO2。

(2)确定分子式

已知：由质谱分析法测定出该样品的相对分子质量为153.0。

设该化合物的分子式为(C8H11NO2)n，则n＝eq\f(153.0,153.0)＝1，则该化合物的分子式为C8H11NO2。

(3)推导结构式

①计算不饱和度

不饱和度＝N(C)＋1－eq\f(N?H?－N?N?,2)＝8＋1－eq\f(11－1,2)＝4。

②用化学方法推测分子中的官能团

a．加入溴的四氯化碳溶液，橙红色褪去，说明可能含有或—C≡C—。

b．加入(NH4)2Fe(SO4)2溶液、硫酸及KOH的甲醇溶液，无明显变化，说明不含有—NO2。

c．加入NaOH溶液并加热，有氨气放出，说