化学反应标准平衡常数.ppt

Ref:Ref:化学反应标准平衡常数第1页，共29页，星期日，2025年，2月5日一气体反应的平衡常数1、理想气体反应的平衡常数2、实际气体反应的平衡常数第2页，共29页，星期日，2025年，2月5日一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数且pB=xBp，代入有式中,,peq为反应平衡时组分B的平衡分压、物质的量分数及反应压力。第3页，共29页，星期日，2025年，2月5日(1)Kp定义代入得K?=Kp可以看出，Kp在一般情况下是有量纲的量，其量纲为压力单位的-ΣνB次方。显然，Kp也只温度的函数。一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数第4页，共29页，星期日，2025年，2月5日(2)Kx定义代入得显然，Kx是量纲一的量。除ΣνB=0的情况外，Kx对于一指定反应来说是温度和压力的函数。一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数第5页，共29页，星期日，2025年，2月5日(3)Kn定义代入得可见，Kn在一般情况下是有量纲的量。Kn对一指定的反应是T、p的函数。一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数第6页，共29页，星期日，2025年，2月5日(4)Kc定义代入得可见，Kc在一般情况下是有量纲的量。Kc对一指定的反应亦只是温度的函数。定义代入得一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数第7页，共29页，星期日，2025年，2月5日理想气体反应的平衡常数关系式一气体反应的平衡常数1理想气体反应的平衡常数第8页，共29页，星期日，2025年，2月5日2实际气体反应的平衡常数对于实际气体混合物，有根据反应平衡条件，得标准平衡常数为令Kf=代入有=Kf一气体反应的平衡常数第9页，共29页，星期日，2025年，2月5日Kf在一般情况下是非量纲一的量，只有当=0时才是量纲一的量。Kf对于指定的反应亦只是温度的函数。由于fB=γBpB，令Kγ=，Kp=代入上式有Kf=KγKp所以有Kf只是温度的函数,Kγ、Kp却是温度、压力、组成的函数。一气体反应的平衡常数2实际气体反应的平衡常数第10页，共29页，星期日，2025年，2月5日在p→0的极限情况下γB=1，Kγ=1，则Kf在数值上等于Kp。若用不同总压下测得的Kp外推至p→0，则可求得反应的Kf。同理故，可由实验结果外推确定标准平衡常数。一气体反应的平衡常数2实际气体反应的平衡常数第11页，共29页，星期日，2025年，2月5日例5-2P129[平衡组成的计算]理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)的(800K)=-12.552kJ·mol-1。在800K的条件下将3.0mol的A、1.0mol的D和4.0mol的G放入8.0dm3的容器中。试计算各反应物质平衡时的量。解:lg=-/(2.303RT)=6.60以pB=nBRT/V代入得==6.60(上标“eq”均被略去)第12页，共29页，星期日，2025年，2月5日理想气体反应2A(g)+D(g)→G(g)+H(g)设反应达到平衡时已反应掉D的物质的量为x，则有nA=3–2x,nD=1–x,nG=4+x,nH=x。代入式=整理得方程：x3–3.995x2+5.269x–2.250=0解方程求出x=0.93，因此平衡时各物质的量分别为nA=1.14mol,nD=0.07mol,nG=4.93mol,nH=0.93mol例5-2