2025《不同含量的复合成核剂对PLA结晶性能影响研究》开题报告2900字.docxVIP

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不同含量的复合成核剂对PLA结晶性能影响研究开题报告

一、选题的背景和意义，国内（外）研究现状综述

在美国ASTM中定义生物可降解高分子材料[1]为：在一定条件下能被微生物降解为小分子化合物的高分子材料。PLA是一种新型半结晶性全生物降解材料[2,3]。有原料易可得、可完全生物降解及生物相容性好等本质优势，可在诸多行业和领域使用。

Liu等[4]通过差示扫描量热仪（DSC）研究了纯聚乳酸（PLA）和PLA基共混物在95℃，100℃，105℃，110℃和115℃时的等温结晶行为，PLA在115℃完全结晶需要65min，而聚对二氧环已酮（PPDO）改性的PLA共混物的完全结晶在115℃时仅约45min，其结晶速率提高了30.8%。由于聚乳酸的玻璃化转变温度（Tg）较高，通常在65℃左右，而低的结晶速率导致其在成型过程中无法充分结晶，故而在使用过程中，当温度超过玻璃化转变温度时，表现出明显的冷结晶行为。Zhang等[5]研究了PLA，PLA/聚已内酯（PCL）（质量比95/5）和PLA/PCL（质量比80/20）在不同温度时的等温冷结晶行为。通过观测结晶半衰期（t1/2）发现，不同冷结晶温度（Texp）值下，所有材料的1/t1/2值随Texp值的增加先增大后减小。聚乳酸通常分为左旋聚乳酸（PLLA）、右旋聚乳酸（PDLA）和外消旋聚乳酸（PDLLA）。PLLA是目前商业化产品，PDLA由于合成工艺控制较难，其市场上价格较高，而PDLLA在合成过程中当温度高于50℃时开始软化而不具有商业价值。Rahman等[6]用光学显微镜研究了纯PLLA和PDLA共混物的等温结晶行为。认为2条103个螺旋构象的链被包装成一个尺寸为a=1.07nm，b=0.645nm，c(纤维轴)=2.78nm的正交晶胞。PDLA的添加显著降低了PLLA的晶粒尺度，这归因于微米尺度的空间均匀分布的立构复合晶（SC）晶粒在降温过程中对PLLA结晶的促进作用。

Wu等[7]研究了PLA和不同嵌段对称比例的聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物（PS-b-PMMA）改性的聚乳酸共混物的等温结晶行为。结果发现，在105℃，纯PLA的结晶时间为21.9min，当引入PS-b-MA（St与MMA嵌段比为4）时，PLA/PS-b-PMMA共混物结晶时间缩短到4.1min，表明PS-b-PMMA的加入大大提高了等温结晶速率。Guo等[8]在聚乳酸（PLA）中加入聚甲醛（POM）作为聚合物成核剂可显著加速PLA的结晶。同时，加入POM作为成核剂也提高了PLA的透明性，透明性的提高主要是由于PLA与POM的折射率几乎相同以及较小的球晶。为了获得高模量高耐热性的聚乳酸制品，一方面，需要考虑通过使用高分子量的聚乳酸（HMWPLLA）来提高力学性能；另一方面，聚乳酸分子链的尺寸对结晶有着明显的影响，相对分子质量过高会进一步抑制聚乳酸分子链规整度，降低结晶速率，会导致其耐热性降低。因此，Xie等[9]研究了聚乙二醇（PEG）增塑剂对HMWPLLA/PDLA共混物的等温结晶动力学和同型结晶结构的强烈影响。研究发现，PEG的存在导致分级结晶动力学和在HMWPLLA/PDLA共混物中形成独特的β均晶（β-HCs），低等温结晶温度（Tc：80~110℃）时，共混物存在立构复合晶+β均晶+α′均晶（SCs+β-HCs+α′-HCs），而在高等温结晶温度（Tc：110~160℃）时存在SCs+α-HCs。认为是，共混物中独特的亚稳态β-HCs的形成归因于在聚乙二醇的增塑作用下预先形成的SCs对后续同晶化的约束作用，且亚稳态的β-HCs在加热过程中转变为α-HCs。但是，低分子量增塑剂通常情况下会随着使用时间的延长而出现表面迁移，对聚乳酸制品使用的安全性和表面质量产生一定影响。基于大量的聚乳酸结晶性能调控研究报告，本课题组[10,11,12]研究了兼具硬段相和软段相的热塑性聚氨酯（TPU）与云母片（Mica）协同改性PLA共混体系的形态、结晶与力学性能。在等温结晶过程中，Mica的添加提高了PLA的成核点，同时，TPU硬段相也起到一定的异相成核作用，而软段相促进了PLA晶体的长大，链迁移率有关的晶体的生长速率随着TPU的添加而增大。同时，为了降低PEG增塑剂在聚乳酸制品中的迁移率，促使其更好地发挥改性聚乳酸结晶速率的功效，课题组研制了碳纳米管杂化氧化还原石墨烯（CNT‐d‐RGO）粒子，利用熔融混合将CNT‐d‐RGO、聚乙二醇（PEG）同步加入到PLA基体中。结果发现，CNT‐d‐RGO/PEG协同有效地将结晶半衰期缩短且结晶度提高，最佳结晶温度保持不变。这是因为PEG不仅提高了CNT‐d‐RGO在PLA基体中的分散性而且增强了等温结晶过程中PLA分子链的运动能力，促使CNT‐d‐R