高分子物理第六章.pptVIP

Possionratiosfordifferentpolymers泊松比数值解释0.5不可压缩或拉伸中无体积变化0.0没有横向收缩0.49~0.499橡胶的典型数值0.20~0.40塑料的典型数值*第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日E,G,Band?Onlytwoindependentvariables*第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日橡胶弹性的热力学方程第二节*第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日l0–originallengthf–tensileforcedl–extendedlengthtensileP—所处大气压dV—体积变化热力学体系*第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日dU=dQ-dWdU–体系内能变化dQ–体系吸收的热量dW–体系对外所做功PdVfdl膨胀功PdV和拉伸功fdldW=PdV-fdlFirstlawofthermodynamics*第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日假设过程可逆dQ=TdSdU=TdS-PdV+fdldU=dQ-dW橡胶在等温拉伸中体积不变，即dV=0dU=TdS+fdl热力学第二定律等温等容拉伸*第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日对l求偏导内能变化熵变化dU=TdS+fdl*第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日G=H-TSJosiahWillardGibbs(1839~1903)H=U+PVH、T、S分别为系统的焓Enthalpy、热力学温度Temperature和熵EntropyU为系统的内能；P为系统的压力，V为系统的体积AccordingtoGibbsfunction

——吉布斯函数*第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日dG=dU+PdV+VdP-TdS-SdTdG=VdP-SdT+fdlG=U+PV-TSdU=TdS-PdV+fdl求导数*第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日dG=VdP-SdT+fdl恒温恒压，T,P不变，dT=dP=0恒压恒长，P,l不变，dP=dl=0*第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日ThereforeG为状态函数，改变求导顺序不影响结果*第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日——橡胶的热力学方程*第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日结果：各直线外推到T=0K时，几乎都通过坐标的原点固定f-Tcurve*第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日外力作用引起熵变橡胶弹性是熵弹性回弹动力是熵增*第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日fdl=-TdS拉伸dl0,dS0dQ0拉伸放热回缩dl0,dS0dQ0回缩吸热dU=0dV=0dU=TdS-PdV+fdlfdl=-dQdQ=TdS热量变化*第43页，共64页，星期日，2025年，2月5日橡胶弹性是弹性，弹性模量随温度的升高而，在拉伸时热。导致形变的应力随温度升高而增大，与气体压强随温度升高类似固定V不变例题*第44页，共64页，星期日，2025年，2月5日橡胶弹性的统计理论第三节（自学）*第45页，共64页，星期日，2025年，2月5日橡胶弹性的唯象理论第四节（自学）*第46页，共64页，星期日，2025年，2月5日橡胶弹性的影响因素第五节*第47页，共64页，星期日，2025年，2月5日6.5.1溶胀效应Swellingeffect溶剂小分子进入橡胶交联网络，不能将其溶解，只能使其溶胀。体系网链密度降低，平均末端距增加，进而模量下降。溶胀*第48页，共64页，星期日，2025年，2月5日交联橡胶的溶胀包括两部分：溶剂分子与大分子链混合，熵增，有利于溶胀分子链拉长，储存弹性能，熵减，不利于溶胀?GM?Gel达到溶胀平衡*第49页，共64页，星期日，2025年，2月5日即溶胀体内部溶剂的化学位和溶胀体外部的化学位相等溶胀平衡时化学位达平衡*第50页，共64页，星期日，2025年，2月5日AccordingtoFlory-HugginsTheoryIfthenumberofsegmentsxbecomesverylarge