第一节 极谱法概述.pptVIP

第一节极谱法概述第1页，共17页，星期日，2025年，2月5日§8.1极谱法概述一、极谱仪的结构及分析过程直流极谱法也可简称为极谱法。是以控制电位的电解过程为基础的极谱法。其实验装置如图8-1仪器结构与一般电解装置大体相似。主要有三个部分。第2页，共17页，星期日，2025年，2月5日图8-1直流极谱法装置示意图第3页，共17页，星期日，2025年，2月5日1.提供可变外加电压的装置它是由直流电源B，可变电阻R和一均匀的滑线电阻AD组成的，通过改变按触点C的位置，可以改变加在两个电极上的电压，一般其变化幅度为0～2V，这一电压的大小则通过伏特计V来指示。第4页，共17页，星期日，2025年，2月5日2.指示电流大小（i）第二部分是指示电压改变过程中进行电解时，流经电解池电流变化的装置。是由串联在电路中的检流计和分流器组成的，由检流计G来指示电流的变化，其电流强度i为μA（微安）数量级。第5页，共17页，星期日，2025年，2月5日3.电解池由两个电极和待测电解液组成的a指示电极（工作电极，极化电极）极化电极：电极电位随外加电压改变的电极，一般采用滴汞电极。滴汞电极的结构是：上部为一贮汞瓶F。其下端以厚壁软塑料管R与一支长约10cm，内径约0.05mm的玻璃厚壁毛细管部相连接。当贮汞瓶中贮以适当量汞，并完全注满塑料管和毛细管，因重第6页，共17页，星期日，2025年，2月5日力作用插入电解液的毛细管下口汞滴自由在电解液中滴落，而构成滴汞电极。滴汞电极：滴汞面积小，电解时电流密度很大，很容易发生浓差极化，是极谱分析的工作电极。是待测物质发生反应的一极。电极反应为：M汞齐第7页，共17页，星期日，2025年，2月5日b参比电极：去极化电极（电极电位不随外加电压改变而改变）饱和甘汞电极：c底液选择原则：极谱波形好，极限扩散电流与被物质的浓度的线性关系好；干扰少；成本低；便于配制。第8页，共17页，星期日，2025年，2月5日二.极谱波（极谱图）1定义：极谱法是通过极谱电解过程所获得的电流-电压（i-U）曲线来实现分析测定的。所得的这条曲线称为极谱波或极谱图亦简称极谱。第9页，共17页，星期日，2025年，2月5日图8-2Cd2+离子的极谱波第10页，共17页，星期日，2025年，2月5日2.极谱波制作过程如下：以极谱法测定某一样品中Cd的含量时首先将试样制备成含Cd2+的试液，再配成待测的电解液移入电解池以滴汞电极为阴极，饱合甘汞电极为阳极进行电解（亦称极谱电解，使外加电压在0～1.0V间逐渐增加。以自动记录的办法绘制电解过程中的极谱图），如图8-2。第11页，共17页，星期日，2025年，2月5日3残余电流ir扩散电流ida残余电流：极谱波是一台阶状的曲线，起初的平担部分AB线段是外加电压还未达到Cd2+的分解电压、滴汞电极上还没有Cd2+被还原，此时应该没有电流通过电解池，但实际上仍有极微小的电流通过。称为残余电流。以ir表示。第12页，共17页，星期日，2025年，2月5日