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解:(2)假使加入的HCl产生的H+完全与Ac-结合成HAc(3)假使加入的NaOH与等量HAc完全中和生成NaAc第62页,共107页,星期日,2025年,2月5日加入少量强碱:溶液中较大量的HAc与外加的少量的OH-生成Ac–和H2O,当达到新平衡时,cs略有增加,ca略有减少,ca/cs变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。第63页,共107页,星期日,2025年,2月5日加入少量强酸:溶液中大量的Ac–与外加的少量的H+结合成HAc,当达到新平衡时,ca略有增加,cs略有减少,ca/cs变化不大,因此溶液的c(H+)或pH值基本不变。第64页,共107页,星期日,2025年,2月5日加入少量水稀释:由于ca、cs以同等倍数下降,比值ca/cs不变,因此,c(H+)或pH也不变。第65页,共107页,星期日,2025年,2月5日缓冲溶液在一定范围内具有维持溶液pH值相对稳定的作用。缓冲溶液的缓冲能力是有限的。组成缓冲溶液的两个组分合在一起称为缓冲对。小结:第66页,共107页,星期日,2025年,2月5日缓冲对的组成:(1)弱酸及其相应的弱酸盐:HAc-NaAc;H3PO4-NaH2PO4;H2CO3-NaHCO3;(2)弱碱及其相应的盐:NH3?H2O-NH4Cl;(3)多元酸的酸式盐及其相应的次级盐:NaH2PO4-Na2HPO4;NaHCO3-Na2CO3。第67页,共107页,星期日,2025年,2月5日缓冲能力与缓冲组分浓度之间的关系实验号CaCSC总Ca/CspH加HCl后Δ(pH)10.10.10.21∶14.754.75-0.0120.010.010.021∶14.754.67-0.0830.180.020.29∶13.803.77-0.0340.020.180.21∶95.705.68-0.0250.0020.1980.299∶16.756.57-0.18第68页,共107页,星期日,2025年,2月5日缓冲溶液的缓冲能力与缓冲组分的浓度有关(1)若缓冲组分浓度比相同,各组分浓度较大的缓冲能力较大;如0.1mol·L-1HAc-0.1mol·L-1NaAc1mol·L-1HAc-1mol·L-1NaAc(2)若缓冲溶液总浓度相同,缓冲溶液中两组分浓度比等于1(即ca=cs)缓冲能力较大。第69页,共107页,星期日,2025年,2月5日选择缓冲溶液时应注意的事项:①所选用缓冲溶液不能与反应物、生成物发生作用。(3)缓冲溶液的选择和配制第70页,共107页,星期日,2025年,2月5日②为了保证缓冲溶液在总浓度一定时具有较大的缓冲能力,通常选择缓冲对中弱酸的pKa或弱碱的14-pKb与所要求的pH值相等或相近。第71页,共107页,星期日,2025年,2月5日③选择缓冲溶液的各组分浓度较大的。如配制pH=4.75的缓冲液,选择:0.1mol·L-1HAc-0.1mol·L-1NaAc(?)1mol·L-1HAc-1mol·L-1NaAc(?)第72页,共107页,星期日,2025年,2月5日缓冲溶液的配制大致有以下情况:对给定浓度,按各自所需体积混合即成缓冲溶液。在一定量的弱酸或弱碱中加入相应的盐配成缓冲溶液。第73页,共107页,星期日,2025年,2月5日例:各取0.1mol·L-1的HAc和0.1mol·L-1的NaAc多少毫升,可配置pH=5的缓冲液1000mL?(Ka=1.76×10-5)解:pH=pKa–lg(ca/cs)ca/cs=0.56第74页,共107页,星期日,2025年,2月5日HAc?H++Ac-开始浓度ca?cs?平衡浓度ca?-10-510-5cs?+10-5ca?≈cacs?≈csca?/cs?=0.56ca?×1=0.1×Vacs?×1=0.1×VsVa/Vs=0.56又∵Va+Vs=1000∴Va=359(ml)Vs=641(ml)第75页,共107页,星期日,2025年,2月
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