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(优选)分析化学计算;练习:计算0.100mol/LNaAc液的pH值。查表得:Ka=1.8×10-5;练习:计算0.10mol/LNH3液的pH值。查表得:Kb=1.8×10-5;例:计算0.10mol/LH3PO4溶液的pH。

解:查表:Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13

知:CaKa1≥20Kw,,500,则H3PO4

的酸度可根据近似公式来计算:

=2.4×10—2mol/L,pH=1.62

;例:计算0.10mol/LKHC2O4溶液的pH。

已知Ka1=6.5×10-2Ka2=6.1×10-5

解:由于CKa2>20KW,C/Ka1<20,故应用近似式求算;例:计算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH。

已知Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11

解:由于CKa2>20KW,C/Ka1>20,故应用最简式求算

;练习:计算(1)0.10mol/LNaH2PO4液和

(2)0.05mol/LNa2HPO4液的pH值。

查表得:Ka1=7.6×10-3Ka2=6.3×10-8

Ka3=4.4×10-13;(2)由于CKa3<20KW,C/Ka2>20,故0.05mol/LNa2HPO4应用最近似式求算;6、缓冲溶液酸度的计算;已知Zn2+-NH3溶液中,锌的分析浓度0.020mol/l,游离氨[NH3]的浓度0.10mol/l,计算溶液中锌-氨配合物中各型体的浓度。

锌-氨配合物的lgβ1~lgβ4分别为2.27、4.61、7.01、9.06

解:;例:计算pH=5时,EDTA的酸效应系数,若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4-];例题;例题:;例题;例:在pH=10.00的氨性缓冲溶液中,以EBT为指示剂,用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+,终点时游离氨的浓度为0.20mol/L,计算终点误差。;第16页,共29页。;例:假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L,在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少?说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+?若不能滴定,求其允许的最低酸度?;例:用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液,若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?;例:为什么以EDTA滴定Mg2+时,通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行;但滴定Zn2+时,则可以在pH=5的溶液中进行?;例:用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液,要求ΔpM’=±0.2,TE%=0.1%,计算滴定适宜酸度范围?;解:;(3);(5);三、应用实例;例题:在0.1000mol/LFe3+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe3+被还原成Fe2+?

解:SCE‖a(Fe3+),a(Fe2+)|Pt

=0.77+0.059lg([Fe3+]/[Fe2+])-0.2412

lg([Fe3+]/[Fe2+])=(0.395+0.2412-0.771)/0.059

=-2.254

设有X%的Fe3+还原为Fe2+,则:

lg([Fe3+]/[Fe2+])=lg(1-X)/X=-2.254

(1-X)/X=0.00557;

X=0.557%;即有约0.56%的Fe3+被还原为Fe2+;例题:测定下列电池电动势为-0.272v,计算Ag2CrO4的Ksp?已知

解:

;例题:在25℃时测得下列电池电动势为0.512V,计算丙酸(HPrO)的解离常数?

Pt∣H2(100kPa)∣HPrO(0.01mol/l),NaPrO(0.05mol/l)‖SCE

解:;*;谢谢大家!

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