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器外预硫化型MoAC催化剂加氢脱硫性能的多维度探究与优化策略

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球对环境保护的重视程度不断提高，各国对燃料油中的硫含量制定了愈发严格的标准。油品中的硫在燃烧后会转化为二氧化硫等硫化物，不仅会对大气环境造成严重污染，形成酸雨等危害，还会导致汽车尾气净化装置中的催化剂中毒，降低其对氮氧化物、碳氢化合物等污染物的净化效率，进而加剧空气污染问题。因此，降低油品中的硫含量，生产清洁燃料，已成为石油工业面临的紧迫任务。

加氢脱硫技术作为目前降低油品硫含量的主要方法，在石油炼制过程中具有举足轻重的地位。该技术通过在氢气和催化剂的作用下，使油品中的含硫化合物发生加氢反应，将硫转化为硫化氢脱除，从而有效降低油品的硫含量，提高油品质量。在众多加氢脱硫催化剂中，器外预硫化型MoAC催化剂因其独特的优势而备受关注。传统的器内预硫化催化剂在使用前需要在反应器内进行硫化操作，这不仅需要配备专门的硫化设备和复杂的工艺流程，而且硫化过程中使用的硫化剂多为有毒有害的物质，如二硫化碳（CS?）和二甲基二硫醚（DMDS）等，对操作人员的健康和环境存在潜在威胁。此外，器内预硫化还存在硫化时间长、催化剂硫化不均匀等问题，影响了加氢脱硫的效率和催化剂的使用寿命。

相比之下，器外预硫化型MoAC催化剂是在催化剂生产厂预先进行硫化处理，然后以硫化态的形式运输和储存，使用时直接装入反应器即可。这种催化剂具有开工时间短、操作简便、硫化均匀、对环境友好等优点，能够有效提高加氢脱硫装置的生产效率和经济效益。同时，通过对器外预硫化型MoAC催化剂加氢脱硫性能的深入研究，可以进一步优化催化剂的制备工艺和使用条件，提高其脱硫活性和选择性，为生产超低硫甚至无硫的清洁燃料提供技术支持。这对于推动石油工业的绿色可持续发展，减少环境污染，保障能源安全，具有重要的现实意义和深远的战略意义。

1.2国内外研究现状

在国外，对器外预硫化型MoAC催化剂加氢脱硫性能的研究起步较早，取得了一系列重要成果。CRITERION公司开发的ActiCAT催化剂硫化技术，提出了将元素硫添加到加氢催化剂孔隙中的预硫化方法。通过在低于硫熔点温度下将元素硫与催化剂在惰性气氛中混合，使硫升华进入催化剂孔道形成催化剂与元素硫的混合物，然后将高沸点油或烃类溶剂与混合物混合，在硫熔点温度以上且氢气存在下加热，使孔道中的元素硫与催化剂反应，生成金属硫化物。该技术在多个炼油厂得到应用，如在中国石油锦西石化公司的润滑油加氢装置上，使用DN190预硫化加氢催化剂，开工过程操作条件缓和，开工费用降低，时间缩短。此外，EU-RACAT公司的EasyActive技术、TRICAT公司的Xpress技术等也在器外预硫化领域具有一定的影响力，这些技术在硫化机理、活性中心模型等方面进行了深入研究，为器外预硫化技术的发展提供了理论基础。

国内在器外预硫化型MoAC催化剂的研究方面虽然起步相对较晚，但近年来发展迅速。抚顺石油化工研究院研制开发的EPRES技术，使加氢催化剂在装入反应器之前制成金属氧硫化合物，一部分可直接转化为金属硫化合物，另一部分释放硫化氢使催化剂金属氧硫化合物进一步转化为金属硫化合物。该技术具有持硫率高、放热效应低、硫化充分等优点，在国内得到了一定的工业化应用。中国科学院山西煤炭化学研究所的研究团队采用等体积浸渍法将硫代硫酸铵（ATS）负载在Mo/AC催化剂上，制备了器外预硫化的Mo/AC-ATS催化剂。以噻吩加氢脱硫为探针反应，考察了活化温度和活化时间对预硫化催化剂加氢脱硫活性的影响，发现300℃下活化0.5h所得到的预硫化催化剂具有最好的加氢脱硫活性，与传统硫化剂硫化的催化剂相比，噻吩转化率有显著提高。

然而，当前的研究仍存在一些不足与空白。一方面，对于器外预硫化型MoAC催化剂的硫化机理和活性中心形成机制，虽然已有一些理论模型，但仍存在争议，需要进一步深入研究以明确其本质，为催化剂的优化设计提供更坚实的理论依据。另一方面，在实际应用中，如何进一步提高催化剂的稳定性和抗中毒能力，以适应复杂多变的原料油组成和工况条件，也是亟待解决的问题。此外，目前对器外预硫化型MoAC催化剂在不同类型油品（如柴油、汽油、重油等）加氢脱硫中的应用研究还不够系统全面，缺乏针对性的优化策略。

1.3研究目标与内容

本研究旨在深入剖析器外预硫化型MoAC催化剂的加氢脱硫性能，揭示其硫化机理、活性中心形成机制以及影响脱硫性能的关键因素，为该催化剂的优化设计和工业应用提供理论基础和技术支持。具体研究内容包括：

器外预硫化型MoAC催化剂的制备与性能测试：采用特定的制备方法，如等体积浸渍法、共沉淀法等，制备器外预硫化型