第四章固体中原子及分子的运动.pptVIP

第四章固体中原子及分子的运动第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日图粒子跳跃势垒示意图第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日易位扩散：如(a)；环形扩散：如(b)；

间隙扩散：如?；准间隙扩散：如(d)；

空位扩散：如(e)。扩散的微观机制第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日扩散机制扩散机制：均匀固溶体中间隙机制和空位机制最主要。1）间隙机制间隙固溶体中，小尺寸溶质原子C、N、H、B、O，间隙至间隙扩散间隙原子跃迁，从一个间隙到另一个间隙需克服势垒第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日（2）空位机制：方式：原子跃迁到与之相邻的空位条件：原子近旁存在空位（金属和置换固溶体中原子的扩散）（3）换位机制：直接换位环形换位（所须能量较高）第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.3.2原子跳跃和扩散系数原子跳跃频率与扩散系数的关系：式中，P为原子朝某一方向跳跃的几率；d为原子面间距；为原子跳跃频率。P和d取决于物体的固有结构，除了与物体的固有结构有关外，跟温度也有密切关系第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日扩散系数间隙型扩散的扩散系数：式中，v为原子的振动频率；z为间隙配位数；D0称为扩散常数；?U是间隙扩散时溶质原子跳跃所需额外的热力学内能，该迁移能等于间隙原子的扩散激活能Q第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日空位型扩散的扩散系数：式中，v为原子的振动频率；z为间隙配位数；D0称为扩散常数；?U是原子迁移能；?Uv是空位形成能；Q是扩散激活能。第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日上述式的扩散系数都遵循阿累尼乌斯（Arrhenius）方程：式中，R为气体常数，其值为8.314J/(molK)；Q代表每摩尔原子的激活能，T为绝对温度。由此表明，不同扩散机制的扩散系数表达形式相同，但D0和Q值不同。第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.4扩散激活能当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。在间隙扩散机制中，Q=ΔU；在空位扩散机制中，Q=ΔU+ΔUV。除此外，还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的，因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。目前，求解扩散激活能是通过建立扩散系数和温度的关系求得。第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日扩散激活能的实验求解扩散方程其对数表达式为D0和Q与温度无关Q=-Rtan?，?用求得第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.5无规则行走和扩散距离如果扩散原子是直线运动，那么原子行走的距离应与时间成正比，但前述的计算表明，其与时间的平方根成正比，由此推断扩散原子的行走很可能像花粉在水面上的布朗运动那样，原子可向各个方向随机地跳跃，是一种无规则行走（randomwalk）。因为原子的跃迁是随机的，每次跃迁的方向与前次跃迁方向无关，对任一矢量方向的跃迁都具有相同的频率。原子平均迁移值的距离为：式中，n为原子跳跃的次数；r为每次跳跃的距离第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日将D=Pd2，P=1/6,d=r,=n/t代入可得由此可见，原子的扩散是一种无规则行走，扩散距离与扩散时间的平方根成正比。第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.6影响扩散系数的因素温度固溶体类型晶体结构晶体缺陷化学成分应力作用第14页，共36页，星期日，2025年，2月5日温度对扩散系数的影响温度是影响扩散速率的最主要因素。温度越高，原子热激活能量越大，越易发生迁移，扩散系数越大。C在?－Fe中的扩散，当温度有1200K提高到1300K时，其扩散系数提高了3倍。第15页，共36页，星期日，2025年，2月5日固溶体类型

不同类型的固溶体，原子的扩散机制是不同的。间隙固溶体的扩散激活能一般均较小，例如，C，N等溶质原子在铁中的间隙扩散。置换固溶体：如Cr，Al等溶质原子在铁中的扩散。因此，钢件表面热处理在获得同样渗层浓度时，渗C，N比渗Cr或Al等金属的周期短。第16页，共36页，星期日，2025年，2月5日晶体结构

晶体结构对扩散的影响包括3个方面：扩散系数固溶度扩散的各向异性第17页，共36页，星期日，2025年，2月5日晶体结构对扩散系数的影响有些金属存在同素异构转变，当它们的晶体结构改变后，扩散系数也