第九章热加工过程.pptVIP

石油炼制工程石油炼制工程石油炼制工程第九章热加工过程第1页，共23页，星期日，2025年，2月5日热加工过程概述热加工是指利用热的作用，使油料起化学反应达到加工目的的工艺方法。石油馏分及重、残油在高温下主要发生两类反应：裂解反应（吸热）缩合反应（放热）烃类的异构化反应和烯烃的叠合反应，在没有催化剂的条件下一般是很少发生的。在炼油工业：有热裂化、减粘裂化和焦炭化等，主要限于渣油的加工，目的和反应深度不同第2页，共23页，星期日，2025年，2月5日炼油工艺中，主要有三种热加工方法①以减压馏分油为原料，生产汽油、柴油和燃料油的热裂化（thermalcracking）；②以减压渣油为原料，生产汽油、柴油、馏分油和焦炭的焦炭化（coking）；③以常压重油或减压渣油为原料，生产以燃料油为主的减粘裂化（visbreaking）。渣油热加工过程的反应温度一般在400～550℃在石化工业：轻烃高温裂解生产乙烯目前，焦炭化能力超过2000万吨/年，仍在继续增加第3页，共23页，星期日，2025年，2月5日一、各种烃类的热反应1．烷烃烷烃的热反应主要有两类：C-C键断裂生成较小的烷烃和烯烃；C-H键断裂生成碳原子数不变的烯烃及氢上述两类反应都是强吸热反应，其反应行为与分子中各键能的大小有密切的关系第一节石油烃类的热反应第4页，共23页，星期日，2025年，2月5日烷烃的热分解反应遵循以下规律：C-H键的键能大于C-C键的，因此C-C键更容易断裂；长链烷烃中，越靠近中间处，其C-C键能越小，也就越容易断裂；随着分子量的增大，烷烃中的C-C键及C-H键的键能都呈减小的趋势，也就是说分子的热稳定性随分子量的增大而逐渐减小；异构烷烃中的C-C键及C-H键的键能都小于正构烷烃，异构烷烃更容易断链和脱氢；烷烃分子中叔碳上的氢最容易脱除，其次是仲碳上的，而伯碳上的氢最难脱除第5页，共23页，星期日，2025年，2月5日2．环烷烃环烷烃的热反应主要是烷基侧链的断裂和环烷环的断裂，前者生成较小分子的烯烃或烷烃，后者生成较小分子的烯烃及二烯烃单环环烷烃的脱氢反应须在600℃以上才能进行，但双环环烷烃在500℃左右就能进行脱氢反应，生成环烯烃,再进一步脱氢生成芳烃。第6页，共23页，星期日，2025年，2月5日3．芳香烃带烷基侧链的芳烃在受热条件下主要是发生断侧链或脱烷基反应脱氢缩合继续脱氢生成焦碳第7页，共23页，星期日，2025年，2月5日4．环烷芳香烃环烷芳香烃应按照环烷环和芳香环之间的连接方式不同而有所区别：中间断裂，环烯烃开环或脱氢生成芳烃1.环烷烃断裂2.环烷烃脱氢3.缩合生成焦碳第8页，共23页，星期日，2025年，2月5日5．烯烃烯烃在低温、高压下，主要的反应是叠合反应当温度升高到400℃以上时，裂解反应开始变得重要，碳链断裂的位置一般在烯烃双键的β位置当温度超过600℃时，烯烃缩合成芳香烃、环烷烃和环烯烃的反应变得重要起来6．胶质和沥青质除了经缩合反应生成焦炭外，还会发生断侧链、断链桥等反应，生成较小的分子第9页，共23页，星期日，2025年，2月5日烃类热反应是一个复杂的平行-顺序反应，随着反应时间的延长，一方面由于裂解反应，生成分子越来越小、沸点越来越低的烃类；另一方面由于缩合反应生成分子越来越大的稠环芳香烃关于烃类的热反应机理，目前一般都认为主要是自由基反应机理第10页，共23页，星期日，2025年，2月5日二、烃类的热化学反应机理C16H342C8H17·碳链断裂C8H17·C4H8+C4H9·C4H9·C2H4+C2H5·C4H9·C3H6+CH3·继续断裂C2H5·C2H4+H·CH3·+C16H34CH4+C16H33·H·+C16H34H2+C16H33·新自由基C16H33·C8H16+C8H17·大自由基断裂H·+H·H2H·+CH3·CH4链反应终止CH3·+C8H17·C9H20第11页，共23页，星