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第十四章化学动力学第1页，共13页，星期日，2025年，2月5日14.1.1化学反应速率的定义及其表示方法一、化学反应速率的定义单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。二、化学反应速率的表示方法1、平均速率v对于一般的化学反应aA+bBcC+dD反应速率v规定为正值，即对于反应物，；对于生成物，。式中，浓度单位为：“mol.L-1”；时间单位为：s、min、h；反应速率单位为：“mol.L-1.s-1”，“mol.L-1.min-1”，“mol.L-1.h-1”。14.1化学反应速率及其机理第2页，共13页，星期日，2025年，2月5日例：在某给定条件下，N2、H2在密闭容器（恒容）中合成NH3。解：N2+3H22NH3起始浓度（mol/L）1.03.002s后的浓度（mol/L）0.82.40.4浓度变化（mol/L）-0.2-0.60.4所以：即：第3页，共13页，星期日，2025年，2月5日表明同一反应的反应速率，用不同物质的浓度变化不表示时，其数值不同，但它们之间的比例等于反应方程式中各物质化学式前的系数之比。反应速率可用反应系统中任一物质的浓度变化来表示。对于通式：aA+bBcC+dD，存在如下关系：第4页，共13页，星期日，2025年，2月5日14.1.2反应速率理论简介一、分子碰撞理论(1918年路易斯)1、化学反应发生的先决条件：反应物分子（或原子、离子、原子团）之间必须发生碰撞。2、有效碰撞：能发生反应的碰撞。3、活化分子：具有足够高的能量，可发生有效碰撞。4、反应的活化能Ea：为使某化学反应发生，活化分子所需的最低能量。活化能表示为活化分子具有的平均能量（）与反应物分子的平均能量（）之差。即：反应的活化能越小，普通分子变为活化分子所需的能量越小，活化分子的百分数越多，有效碰撞次数越多，反应速率越大；反之亦然，因而反应的活化能是决定化学反应速率大小的重要因素。第5页，共13页，星期日，2025年，2月5日二、过渡状态理论（三十年代艾林）化学反应不只是通过反应物分子之间简单碰撞就能完成的，而是在碰撞后先要经过一个中间的过渡状态，然后再分解为产物。例：OCOO+C——OOON——O+O——C——ONN过渡态不稳定，易分解，反应可向两边进行，只有当靠近C原子的那个N——O键完全断开，新形成的O——C键进一步加强，即形成产物。第6页，共13页，星期日，2025年，2月5日三、活化能与反应热的关系ΔE产物反应物活化状态（过渡态）能

反应的活化能与反应热示意图

1、反应物能量为E1，需越过“能垒”Ea1达到活化状态，才能转化产物。即正反应活化能为Ea1。

2、产物的能量为E2，需越过“能垒”Ea2达到活化状态，才能转化为反应物。即逆反应活化能为Ea2。

3、反应热效应ΔE=ΔH=Ea1-Ea2，即正逆反应活化能之差。当Ea1Ea2，ΔH0，正反应为放热反应，逆反应为吸热反应；当Ea1Ea2，ΔH0，正反应为吸热反应，逆反应为放热反应。ΔE产物反应物活化状态（过渡态）能量反应进程E1非催化活化配合物E2E*第7页，共13页，星期日，2025年，2月5日14.1.3影响化学反应速率的因素影响化学反应速率的因素：反应物的本性、反应物的浓度（或压力）、温度、催化剂等。一、浓度（或压力）对反应速率的影响1、基元反应和非基元反应基元反应：反应物一步直接转变为生成物的反应。例：2NO22NO+O2NO2+CONO+CO2非基元反应：包含两个或两个以上基元反应的复杂