第五章 紫外可见吸收光谱法.pptVIP

3.1对最大吸收波长λmax的影响?→?*跃迁基团，大多数激发态的极性比基态强，因而溶剂极性增大后，溶剂化作用使激发态能量降低的程度大，从而使基态和激发态的能量差减小，吸收峰红移，εmax下降；n→?*跃迁基团，基态时n电子会与极性溶剂（如水或乙醇等）形成氢键，使n轨道的能量降低一个氢键的能量值，相比之下激发态能量降低较小，因而随溶剂极性增大，吸收峰蓝移，εmax升高。第28页，共58页，星期日，2025年，2月5日3.2对精细结构的影响极性溶剂使精细结构消失第29页，共58页，星期日，2025年，2月5日溶剂本身有紫外吸收，选用溶剂时须注意其最低波长极限：第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日3.3溶剂选择的原则比较未知物与已知物的吸收光谱时，必须采用相同的溶剂；应竟可能地使用非极性溶剂，以便获得物质吸收光谱的特征精细结构；所选溶剂在需要测定的波长范围内无吸收或吸收很小。第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日4.生色团与助色团生色团：最有用的紫外-可见光谱是由π→π＊和n→π＊跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团。这类含有π键的不饱和基团称为生色团。简单的生色团由双键或叁键体系组成。助色团：有一些含有n电子的基团(如-OH、-OR、-NH２、-NHR、-X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日5.红移与蓝移、增色与减色λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移(或紫移)；吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日第二章

紫外可见吸收光谱法1.基本组成2.紫外-可见分光光度计类型第三节紫外-可见分光光度计第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日1.基本组成光源单色器样品室检测器显示1.1光源可见光区：钨灯。其辐射波长范围在320～2500nm紫外区：氢、氘灯。发射180～375nm的连续光谱要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日1.2单色器将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。入射狭缝：光源的光由此进入单色器；准直镜：透镜或返射镜使入射光成为平行光束；色散元件：将复合光分解成单色光，棱镜或光栅；聚焦透镜：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝；出射狭缝第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日光学系统的核心部分，起分光的作用。其性能直接影响入射光的单色性，影响测定灵敏度、选择性及校准曲线的线性关系等。色散元件：棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同而将不同波长的光分开，缺点是波长分布不均匀，分辨能力较低。光栅：利用光的衍射与干涉作用制成，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个波长区具有几乎均匀一致的高分辨能力。它具有色散波长范围宽、分辨本领高、成本低、便于保存和易于制备等优点。缺点是各级光谱会重叠而产生干扰。第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日1.3样品室样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日检流计、微安表，电位计、数字电压表、记录仪、示波器及计算机等进行仪器自动控制和结果处理1.4检测器利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电池、光电管或光电倍增管。1.5结果显示记录系统第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日第五章紫外可见吸收光谱法第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日1.定义紫外可见吸收光谱法：根据溶液中物质的分子或离子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收来研究物质的组成和结构的方法，包括比色分析法与分光光度法。比色分析法：比较有色溶液深浅来确定物质含量的方法，属于可见吸收光度法的的范畴。分光光度法：使用分光光度计进行吸收光谱分析的方法。第2页，共58页，星期日