第15讲聚合物的粘性流动.pptVIP

聚合物取向方法双轴拉伸或吹塑的薄膜纤维熔融挤出的管材和棒材第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日5.5.1聚合物的取向方式单轴取向(UniaxialOrientation)纤维纺丝薄膜的单向拉伸第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日双轴取向(BiaxialOrientation)一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第15讲聚合物的粘性流动第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日聚合物黏性流动的特点(1)高分子的流动是通过链段的协同运动来完成的。(所以粘度大,流动性差)高分子的流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段的相继跃迁来实现的。形象地说，这种链段类似于蚯蚓的蠕动。这种链段模型并不需要在聚合物熔体中产生整个分子链那样大小的孔穴，而只要如链段大小的孔穴就可以了。第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日(2)高分子流动不符合牛顿流体的流动规律对于牛顿流体，粘度不随剪切速率和剪切应力的大小而改变。切应力切应变第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日各种流体的性质tNPDtcBN:牛顿流体P:假塑性流体D:膨胀性流体B:宾汉流体htNPDB第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日(3)高分子流动时伴有弹性形变高分子的流动并不是高分子链之间简单滑移的结果,而是各个链段协同运动的总结果.在外力作用下,高分子链(链段)不可避免地要在外力作用的方向有所伸展(取向),当外力撤除后,高分子链又会卷曲(解取向),因而整个形变要回复一部分,表现出高弹形变的特性第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日松弛

松弛过程：高聚物分子从一种非衡态过渡到一种平衡态需进行的过程，这个过程进行的快慢可以用一个随时间变化的物理量A(t)来表示，通常有：松弛时间（Relaxationtime）?:物理量A(t)变到A0/e时所需的时间第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日5.4.1聚合物黏性流动时高分子链的运动高分子在熔体和浓溶液中的分子链的运动特点：局部滑移第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日聚合物的蠕变蠕变：一恒定的力加在非晶态聚合物上，恒温下的应变随时间的变化第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日蠕变曲线的特点观察时间很短时：高分子链间没有相对滑移，形变小，聚合物的力学性象玻璃一样观察时间增长：高分子的构象开始改变第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日5.4.2黏流态中高分子链的蛇行

和管道模型蛇行模型（reptationmodel)（deGennes）：一条特定的高分子链在瞬时的网络中运动就像树丛中受到树干阻挠的蛇在树干间爬行一样第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日管道模型（Edwaeds）管道特点：直径比高分子链的直径a大，长度比高分子的轮廓长度短高分子链在管道的蠕动特点：弓背式第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日蛇形与管道模型的结合DeGennes借用Ewards管道概念提出：高分子链在管道中以蛇行的方式前进或后退，创造出一段新的管道，同时，旧的管道消失第12页，共43页，星期日，2025年，2月5日5.4.2影响粘流温度的因素分子结构的影响分子链越柔顺，粘流温度越低；分子链的极性越大，粘流温度越高。分子量的影响分子量越大，分子运动时受到的内摩擦阻力越大；分子量越大，分子间的缠结越厉害，各个链段难以向同一方向运动，因此，粘流温度越高。外力的影响外力的大小与作用时间第13页，共43页，星期日，2025年，2月5日聚合物分子量与粘流温度的关系非晶聚合物成型加工温度范围：Tf~Td(分解温度)如果聚合物的粘流温度太高，会造成成型加工困难，甚至会使聚合物在加工过程中热分解，因此，聚合物的分子量不宜太高，只要满足其机械强度即可。形变温度M1M2M3M4M1M2M3M4第14页，共43页，星期日，2025年，2月5日5.4.3聚合物熔体的黏度和各中影响因数在成型过程中，聚合物熔体在挤出机、注射机或喷丝板等的管道中的流动都属于剪切流动（速度梯度的方向与流动方向垂直）因此，在大多情况下，可以用剪切粘度来表示聚合物熔体流动性的好坏。第15页，共43页，星期日，2025年，2月5日高聚物流体弹性：分子链构象不断变化粘