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纳米限域体系中富勒烯填充碳纳米管的弯曲行为及分子模拟研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在纳米材料的蓬勃发展进程中，碳纳米管（CarbonNanotubes，CNT）自1991年被发现以来，凭借其完美的结构、小尺度效应、低密度、高硬度、高强度以及卓越的电学性能，迅速成为材料科学领域的研究焦点，在材料增强、化学传感、药物输送和纳米电子等众多领域展现出广阔的应用前景。其独特的一维纳米级空腔结构，使其成为构建新型纳米复合材料的理想载体，能够通过填充各种物质，在纳米空间限域作用下，赋予填充物新颖的结构与性质，同时填充物与碳纳米管之间的相互作用也可调节碳纳米管自身的性质。

富勒烯作为另一类重要的碳基纳米单元，具有独特的笼状结构。当富勒烯填充于碳纳米管内形成“豌豆荚”结构（Peapods）时，二者之间存在着独特的范德华相互作用，这种弱相互作用在维持结构稳定性的同时，还引发了诸多新奇的物理化学现象。而且，碳纳米管与富勒烯的结构协同效应，使得“豌豆荚”结构在纳米电子器件中有望作为新型的量子导线或量子点，展现出独特的电学输运性质；在复合材料领域，有望结合二者的优异力学性能，制备出高性能的纳米增强复合材料。

弯曲性能作为衡量纳米材料柔韧性与结构稳定性的关键指标，对于纳米材料在实际应用中的可靠性和耐久性具有重要影响。在纳米器件的制造过程中，纳米材料可能会受到各种外力作用而发生弯曲变形，若其弯曲性能不佳，可能导致器件失效。因此，深入开展填充富勒烯碳纳米管的弯曲性能模拟研究，能够从原子尺度揭示其微观变形机制，为优化材料结构、提高材料性能提供理论依据，进而指导高性能纳米器件的设计与制备，具有重要的科学意义和实际应用价值。

（二）国内外研究现状

自碳纳米管和富勒烯被发现以来，科研人员对填充富勒烯碳纳米管展开了多方面的研究。早期研究主要聚焦于填充结构的探索，如通过分子动力学模拟和实验观察发现，富勒烯在碳纳米管内的排列状态受管径调控。对于直径大于10.85?（对应于armchair（8，8）管的直径）的单壁碳纳米管，将小富勒烯（C??、C??）填充其中是一个放热过程，且C??和C??在单壁碳纳米管中的稳定排列状态主要由纳米管的直径决定，在直径为10.85?的（8，8）管中呈线性链（一维）排列，当管的直径增大后则变为Z字形（二维）或三维排列，这与C??填充在碳纳米管中的情况相似。

在力学性能研究方面，分子动力学模拟显示，填充富勒烯可显著提升碳纳米管的弯曲刚度与抗屈曲能力。有研究通过计算机实验对填充C??后的碳纳米管进行轴向压缩，发现填充富勒烯后碳纳米管的弹性性能改变与管的直径有很强关联。对于C??@（10，10）体系，C??排列成线性链，其稳定结构对碳纳米管力学性能产生影响。还有研究表明，满填充C??的纳米管（(C??)n@(10，10)）和部分填充C??的碳纳米管（(C??)??@(10，10)）的弯曲刚度分别较空管提升了18%和6.3%，其扭曲强度分别增强45%和11%。然而，目前不同填充程度（满填充/部分填充）及管径对弯曲性能的影响规律尚需深入解析，在弯曲过程中的微观变形机制，如原子的迁移、键的断裂与重组等方面的研究还不够系统和全面，这为后续的研究提供了广阔的空间。

二、填充富勒烯碳纳米管的结构表征与稳定机制

（一）稳定结构形成机制

为深入探究填充富勒烯碳纳米管的稳定结构形成机制，研究人员采用分子动力学模拟方法，并结合Brenner多体势与Lennard-Jones（LJ）长程势来精准描述原子间的相互作用。在模拟过程中，将小富勒烯（C??、C??）填充于不同半径的单壁碳纳米管中，通过对退火过程的计算机模拟，细致观察体系的结构演变。

模拟结果清晰显示，对于直径大于10.85?（该数值对应于armchair（8，8）管的直径）的单壁碳纳米管，将小富勒烯填充其中是一个放热过程。这表明在该过程中，体系的能量降低，填充结构更加稳定。进一步研究发现，纳米管与富勒烯之间的范德华力在维持结构稳定性方面发挥着主导作用。范德华力是一种分子间作用力，虽然相对较弱，但在纳米尺度下，其对结构的影响不可忽视。它使得富勒烯能够稳定地存在于碳纳米管内部，形成稳定的“豌豆荚”结构。

为了更深入地理解小富勒烯在单壁碳纳米管中的密集堆积状态特性，研究人员将计算模拟结果与硬球模型的理论预测进行了详细对比。硬球模型将富勒烯视为硬球，通过考虑硬球在碳纳米管内的堆积方式，来预测富勒烯的排列状态。对比结果显示，二者取得了很好的一致性，这为弯曲性能模拟提供了可靠的结构基元。通过硬球模型，我们可以直观地理解富勒烯在碳纳米管内的堆积密度与碳纳米管曲率半径之间的直接关系，从而为后续的力学性能研究奠定坚实的基础。