第八章电解和库仑分析法.pptVIP

第1页，共40页，星期日，2025年，2月5日概述电解分析法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出，由电解所增加的重量求算出其含量的方法。这种方法实质上是重量分析法，因而又称为电重量分析法。库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。第2页，共40页，星期日，2025年，2月5日电解分析的特点是称量成积于电极表面物质的重量来进行分析，是现有方法中最精密之一，精度度可达千分之一，不需要标准物校正，直接获得测得量与重量的关系。第3页，共40页，星期日，2025年，2月5日电解分析的基本原理一、电解现象在一电解池中，装有电解质溶液（如CuSO4），在电解质溶液中浸入两支电极，在两电极间施加足够大的直流电压便可发生电极反应，这个过程称电解（图8-1）。(+)阳极：2H2O==4H++O2+4e-(氧化反应)(-)阴极：Cu2++2e-==Cu（还原反应）第4页，共40页，星期日，2025年，2月5日二、分解电压与析出电位分解电压是指使被电解物质在两极上产生迅速的连续不断的电极反应时所需要的最小外加电压（图18-1）。对可逆过程，分解电压在数值上等于电解反应的逆反应所构成电池的电动势（称反电动势）。U分=E反U外-U分=iR第5页，共40页，星期日，2025年，2月5日阴极阳极第6页，共40页，星期日，2025年，2月5日析出电位是指使物质在阴极上产生迅速的、连续不断的电极反应而被还原析出时所需要的最正的阴极电位（图18-4）或在阳极上被氧化析出时所需要的最负的阳极电位。第7页，共40页，星期日，2025年，2月5日第8页，共40页，星期日，2025年，2月5日小结：很明显，要使电解在电极上发生阴极电位必须比析出电位更负，阳极电位必须比析出电位更正在阴极上还原性物质析出电位越正越易发生还原。在阳极上氧化性物质析出电位越负越易发生氧化。U分=E析(阳)-E析(阴)第9页，共40页，星期日，2025年，2月5日三、过电压及过电位过电压(?)是指当电解以十分显著的速度进行时，外加电压超过于可逆电池电动势的值。?=分解电压-可逆电池电动势过电压(?)包括阳极过电位?a和阴极过电位?c?=?a-?c第10页，共40页，星期日，2025年，2月5日过电位产生的原因很多，一般只考虑有电化学极化所引起的过电位。金属析出时过电位很小，气体析出时过电位很大。考虑过电位后18-3式可表示为U分=(E析(阳)+?a)-(E析(阴)+?c)H2O2在各类电极上析出时过电位列表第11页，共40页，星期日，2025年，2月5日第12页，共40页，星期日，2025年，2月5日四、电解时离子析出次序及完全程度各种物质析出电位是有差别的，这是电解分离的基础。可以证明，要使两种共存的二价离子达到分离的目的，析出电位相差必须在0.15V以上。对一价离子必须在0.3V以上.第13页，共40页，星期日，2025年，2月5日电解分析方法及其应用一、控制电流电解法控制电流电解法一般是指恒电流电解法，它在恒定电流条件下进行电解，然后直接称量电极上析出物质的质量来进行分析。这种方法也可用来分离。(图18-5)恒电流电解法仪器装置简单，准确度高，方法误差小于0.1%。本法通过调整溶液酸、碱性，可使活动金属顺序表氢以上、以下的金属都能测定。本法的选择性不够高。第14页，共40页，星期日，2025年，2月5日第15页，共40页，星期日，2025年，2月5日控制电位电解法控制电位电解法是将阴极或阳极电位控制为一恒定值条件下进行电解的方法。控制电极电位的目的是控制参与电解反应的离子种类，达到提高电解分析选择性的目的。第16页，共40页，星期日，2025年，2月5日A离子可析出b离子不能析出第17页，共40页，星期日，2025年，2月5日第18页，共40页，星期日，2025年，2月5日控制电位电解法的主要特点是选择性高，可用于分离并测定银（与铜分离），铜（与铋、铅、银、镍等分离）。第19页，共40页，星期日，2025年，2月5日18-3库仑分析法一、法拉第电解定律法拉第电解定律是自然科学中最不受外界因素影响的定律之一。每摩尔电子相当于法拉第常数量的电量第20页，共40页，星期日，2025年，2月5日电解时如果只有一种物质在电极上析出，且电流效率为100%，则任一时间t的电流可表示为：