天津大学《高等有机化学》课件-第一章 取代基效应.pdfVIP

高等有机化学

（32学时）

课程简介

《高等有机化学》是化学及应用化学专业的核心课程，

以及化学工程与工艺、生物工程、制药工程、材料化

学等专业选修课程。该课程是在学生完成《有机化学》

(96学时)的基础上，进一步揭示有机化合物结构【如

空间结构(取代基团、立体化学)、电子结构等】对官

能团及反应性质的影响规律，从而使大家更加深入地

了解有机反应的本质及内在规律，掌握利用这些本质

规律判断反应能否进行、进行的难易程度，以此指导

和解释有机实验中的现象及结果。

课程目标

1.官能团性质是有机化学的主线，取代基效应是有机化学的

辅线。二者相辅相成。大家需掌握影响官能团活性以及它们

之间相互转换的内在动力。

2.掌握芳香性的判断原则，了解芳香性是如何影响一些有机

化学反应，如：芳香亲电取代和亲核取代反应。了解反应过

程中芳香性破坏与恢复的内在实质。

3.建立立体化学概念，学会立体有机化合物命名，掌握构型、

构象分析，了解反应过程中立体化学转变及影响因素。

4.掌握各类活性中间体的命名、结构与稳定性的关系，活性

中间体的产生，活性中间体的稳定性是如何影响有机化学反

应趋向。

5.掌握常见的有机反应机理，包括自由基反应、碳-碳重键的

加成反应、碳-杂重键的加成反应、取代反应、消除反应和周

环反应等。

6.掌握最常见的有机重排反应，掌握重排反应的内在驱动力。

【美】F.A.凯里，R.J.森德伯格著

夏炽中，王积涛译

2、恽愧宏，高鸿宾，任贵忠，《高等有

机化学》，高等教育出版社，1991年.

3、荣国斌，《高等有机化学基础》，化

学工业出版社，2001年.

4、汪秋安，《高等有机化学》，化学工

业出版社，2015年.

•有机化学以官能团性质为主线，侧重各种

官能团之间的相互转化。即“What”的问题。

•但是没有告诉我们为什么会发生这样的转

化？这种转化是易是难？即“Why”的问题。

目的：高等有机化学告诉我们结构、

取代基等对官能团或中间体性质的影响规

律，帮我们正确判断反应能否发生、朝哪

个方向发生，并能以此解释实验现象，指

导自己的科学研究。

《有机化学》是基础，《高等有机化学》

则是提升，二者相辅相成、缺一不可。

第一章取代基效应

(SubstituentEffects)

取代基效应：

分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子

中其它部分产生的影响。

诱导效应(σ,π)

电子效应共轭效应(π-π,p-π)

超共轭效应(σ-π,σ-p)

取代基效应场效应

空间效应(立体效应、位阻效应)

电子效应(Electroniceffect)：

由于取代基的作用而导致的“共有电子对”沿共

价键转移的结果。

酸性：

一、诱导效应(Inductiveeffect)

1.共价键的极性

在成键原子间电子云并非完全对称分布，而是偏

向电负性较高的原子/基团一边，这样形成的共价键其

键就具有了极性(polarity)，称为极性共价键或极性键。

2.诱导效应的涵义与特征

在有机化合物的分子中，由于电负性不同的取代

基，其影响沿着键链(单链或重链)传递，致使分子中电

子云密度，按取代基相对氢的电负性所决定的方向而

偏移的效应，叫诱导效应(I:Inductiveeffect)。

诱导效应的方向以氢原子作为标准，表示如下：

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