中国计量大学《物理化学》课件-02 第一定律.pptVIP

************************************************************************2.7.3赫斯定律赫斯在1840年指出：在相同的反应条件下，反应无论是一步还是分几步完成，反应的热效应相同，这称为赫斯定律。例如赫斯定律的意义：利用实验易测量，来计算实验不易测的量不易测易测易测热力学第一定律建立后，赫斯定律就成了必然结果2.7.4标准摩尔生成焓为什么要引入标准摩尔生成焓？因为焓的绝对值不知道，要引入一个相对标准。标准摩尔生成焓的文字表述：在反应温度和各物都处于标准态时，由稳定单质生成单位物质的量B时的标准摩尔焓变。焓的变化值formation对应计量方程反应进度为1mol反应温度标准态相态2.7.4标准摩尔生成焓在298K时，有如下反应：则两个标准摩尔生成焓,相差水的摩尔气化焓,可见标出物质相态的重要性.2.7.4标准摩尔生成焓使用标准摩尔生成焓时注意：（1）这是一个相对值，相对于稳定单质的标准摩尔生成焓等于零（2）注明摩尔生成焓的温度，若不注明就是指298.15K。热力学数据表上列出的通常是298.15K时的数值（3）注明B物质的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔生成焓的值是不等的2.7.4标准摩尔生成焓标准摩尔生成焓的用途：利用热力学数据表列出的标准摩尔生成焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变设任意反应计量系数对反应物取负值，对产物取正值。即用产物的标准摩尔生成焓之和减去反应物标准摩尔生成焓之和。2.7.4标准摩尔生成焓利用标准摩尔生成焓计算化学反应的标准摩尔焓变的图示反应物产物稳定单质(1)(2)(3)(1)(2)(3)据状态函数的性质离子标准摩尔生成焓也是一个相对标准规定实验测定查表得则2.7.5标准摩尔燃烧焓用符号表示为298K时，常见有机物的标准摩尔燃烧焓见热力学数据表。下标“c”表示燃烧（combustion）标准摩尔燃烧焓的文字表述：在反应温度时，处于标准态的单位物质的量的可燃物质B，完全氧化生成指定产物时的标准摩尔焓变。下标“m”表示反应进度为1mol2.7.5标准摩尔燃烧焓则指定产物例如，在298K时2.7.5标准摩尔燃烧焓标准摩尔燃烧焓的用途：利用热力学数据表列出的标准摩尔燃烧焓的值，计算化学反应的标准摩尔焓变设任意反应为计量系数对反应物取负值，对产物取正值。即用反应物标准摩尔燃烧焓的加和减去产物标准摩尔燃烧焓的加和。2.7.5标准摩尔燃烧焓利用标准摩尔燃烧焓，计算化学反应的标准摩尔焓变的图示反应物产物燃烧产物(1)(2)(3)(1)(2)(3)据状态函数的性质2.7.5标准摩尔燃烧焓使用标准摩尔燃烧焓时注意：（1）这是一个相对值，相对与燃烧产物的标准摩尔燃烧焓等于零，氧气是助燃剂，无燃烧焓。（2）注明摩尔燃烧焓的温度，不写就是指298.15K，该温度下的数值可查热力学数据表。（3）注明燃烧产物的相态，同一物质而不同相态，其标准摩尔燃烧焓的值不等。（4）注意指定的燃烧产物，产物不同，其标准摩尔燃烧焓的值不等。2.7.5标准摩尔燃烧焓标准摩尔燃烧焓的另一用途：利用标准摩尔燃烧焓的值，计算某些不能由单质直接合成的化合物的标准摩尔生成焓例如，在标准压强和298K时，反应因为反应物都是稳定单质，所以2.7.5标准摩尔燃烧焓查热力学数据表，*2.7.6反应焓变与温度的关系

—基尔霍夫定律反应焓变是温度的函数，如果温度区间不大，可近似认为它与温度无关。基尔霍夫定律从一个温度下的反应焓变去计算另一温度下的反应焓变使用时要查阅参与反应各物质的等压摩尔热容的数值及其与温度的关系。在温度区间不大时，近似认为等压摩尔热容为常数。在温度变化区间内没有相变，否则积分不连续。***********孤立系统又称隔离系统。当