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基于生物质资源的UV固化萜烯基环氧丙烯酸酯的合成、结构与涂膜性能的相关性研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着环保意识的不断提高和对可持续发展的追求，涂料行业正朝着高效、节能、环保的方向快速发展。紫外光（UV）固化涂料作为一种绿色环保型涂料，凭借其固化速度快、能耗低、环境污染小以及物化性能优异等显著优势，在过去几十年中得到了飞速发展，被广泛应用于家具、电子、包装、汽车等众多领域，成为涂料领域的研究热点和发展趋势。

环氧丙烯酸酯树脂作为UV固化涂料中最重要的预聚物之一，具有高硬度、高光泽度、耐化学药品性好等优点，在UV固化耐腐蚀材料及涂料中发挥着关键作用，是目前应用最广泛、用量最大的UV固化预聚物。然而，传统的环氧丙烯酸酯树脂通常以石油基原料合成，随着石油资源的日益枯竭和价格波动，寻找可再生、低成本的替代原料具有重要的现实意义。

松节油是一种丰富的生物质资源，主要来源于松树等针叶树的分泌物，是合成香料、合成树脂等精细化工产品的重要原料。我国松林资源丰富，松节油产量位居世界前列。但由于其异味严重，相当一部分松节油目前仅被当作燃料使用，附加值较低，造成了资源的浪费。将松节油转化为高附加值的化工产品，实现其高值化利用，对于缓解石油资源压力、提高资源利用率、促进林业经济发展具有重要意义。

本研究旨在利用松节油为原料，合成萜烯基环氧丙烯酸酯，并对其涂膜性能进行深入研究。通过本研究，一方面可以实现松节油的高值化利用，拓展其在涂料领域的应用；另一方面，有望开发出性能优异的UV固化涂料，满足市场对高性能、环保型涂料的需求，具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在萜烯基环氧丙烯酸酯的合成方面，国内外已有不少相关研究。国外研究起步较早，在合成工艺和反应机理方面进行了深入探索。一些研究通过优化反应条件，如物料配比、催化剂种类与用量、反应温度和时间等，提高了萜烯基环氧丙烯酸酯的合成效率和产物质量。例如，有研究采用特定的催化剂体系，在温和的反应条件下实现了高转化率的合成反应。

国内研究也取得了一定进展，部分研究关注于利用国内丰富的松节油资源，开发具有自主知识产权的合成工艺。如南京工业大学的研究人员以萜烯马来酸酐和环氧氯丙烷为原料合成萜烯基环氧树脂，再引入丙烯酸合成UV固化萜烯基环氧丙烯酸酯，研究了物料配比、催化剂种类、反应时间、温度及阻聚剂用量对反应以及产物性能的影响。

在涂膜性能研究方面，国内外学者主要关注萜烯基环氧丙烯酸酯涂膜的硬度、附着力、柔韧性、耐化学腐蚀性和热稳定性等性能。国外研究通过添加各种助剂和改性剂，有效改善了涂膜的综合性能。国内研究则侧重于探索涂膜性能与合成工艺、分子结构之间的关系，为优化涂膜性能提供理论依据。例如，有研究通过调整光引发剂的种类和用量，改善了涂膜的固化速度和硬度。

然而，当前研究仍存在一些不足。一方面，合成工艺的优化仍有较大空间，部分工艺存在反应条件苛刻、产率低、副反应多等问题；另一方面，对于萜烯基环氧丙烯酸酯涂膜性能的研究还不够系统全面，尤其是在一些特殊性能如耐候性、耐磨性等方面的研究相对较少。此外，对其结构与性能之间的内在联系的深入研究也有待加强。本研究将针对这些不足，开展系统的研究工作，以期为萜烯基环氧丙烯酸酯的工业化生产和广泛应用提供有力支持。

1.3研究内容与创新点

本研究的主要内容包括以下几个方面：首先，以松节油为原料，通过一系列化学反应合成萜烯基环氧丙烯酸酯，深入研究物料配比、催化剂种类、反应时间、温度及阻聚剂用量等因素对合成反应的影响，优化合成工艺，提高产物的产率和质量；其次，将合成的萜烯基环氧丙烯酸酯配制成UV固化涂料，测试涂膜的铅笔硬度、附着力、柔韧性、耐化学腐蚀性和热稳定性等性能，系统研究各因素对涂膜性能的影响规律；最后，通过结构表征手段，分析萜烯基环氧丙烯酸酯的分子结构，探讨其结构与涂膜性能之间的内在联系，为进一步优化涂膜性能提供理论指导。

本研究的创新点主要体现在以下两个方面：一是原料的创新利用，以丰富的生物质资源松节油为原料合成萜烯基环氧丙烯酸酯，实现了松节油的高值化利用，拓宽了其在涂料领域的应用，具有重要的环保和经济意义；二是在性能提升方面，通过系统研究合成工艺与涂膜性能的关系，以及结构与性能的内在联系，有望开发出性能更加优异的UV固化涂料，满足市场对高性能涂料的需求，在研究思路和方法上具有一定的创新性。

二、实验部分

2.1实验原料与仪器

实验所用的主要原料包括萜烯马来酸酐，根据文献方法自制，其作为合成的关键起始原料，为产物引入独特的萜烯结构；环氧氯丙烷，工业级，购自齐鲁石油化工公司，它在反应中参与形成环氧树脂的骨架结构；苄基三甲基氯化铵、苄基三甲基溴化铵、苄基三甲基碘化铵、苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵等季铵盐类化