天津大学《分析化学》课件-第三章 分析化学中的误差与数据处理.pptxVIP

第三章误差及数据处理;第三章误差及数据处理;任何测量都存在误差，实际测量

不可能得到真值，而只能逼近真值。;真值包括：

(1)理论真值：三角形内角之和为180?，圆周率?等

(2)约定真值：如由国际计量大会上确定的原子量，长度，质量，物理学常数等

(3)相对真值（标准值）：技术权威机构确认的比较准确的结果

;3-1-1误差和准确度

;误差有大小、正负;V;3-1-2偏差和精密度

;偏差可分为：;：是n次测量数据的算术平均值;没有正负号;特点：简单

缺点：大偏差得不到应有反映;1．-0.73，-0.21，-0.14，0.00,0.11，0.24，0.30，0.51

n=8d1=0.28

2．-0.37，-0.28，-0.27，-0.25，0.18，0.26，0.31，0.32

n=8d2=0.28

;（均方根偏差）：;d1=d2,s1s2;μ为无限多次测定的平均值(总体平均值);偏差是指个别测定值与平均值之间的差值，用d表示;μ为无限多次测定的平均值(总体平均值)；即;一组测量数据中最大值与最小值之差

R=xmax-xmin;将数据按大小顺序排列，位于正中间

的数据。 ;中位数的优点是不受个别偏大或偏小值影响，但用以表示数据集中趋势不如平均值好;3-1-3准确度与精密度;3-1-4误差的分类及减免方法; 由某些确定的因素造成的，有确定的值;来源：

（1）方法误差－选择的方法不够完善

例如，在进行重量分析时，由于选择的方法不当，沉淀的溶解度较大或者有共沉淀现象发生。

（2）仪器和试剂误差

仪器本身的缺陷

例如，托盘天平的砝码不准

;试剂误差－所用试剂有杂质

（3）操作误差－操作人员的操作不够正确

例如，称量前对样品的预处理不当；实验温度控制错误；滴定终点判断不当等。

（4）主观误差－操作人员主观因素造成

例如，对滴定终点颜色改变的判断能力不佳，偏深或偏浅；读取滴定管刻度习惯性偏高或偏低。;1.方法误差——对照试验

2.仪器误差——校准仪器

试剂误差——空白试验

3.操作误差

4.主观误差

;（a）单向性---对分析结果的??响比较固定，使测定结果系统地偏高或偏低

（b）重复性---当重复测定时，它会重复出现，其大小也有一定的规律

（c）可测性---产生误差的具体原因可以找到，因此能够设法测定和校正; 无法控制的和不可避免的偶然因素造成的

(1)来源：T，P，H（湿度），V(电压）

(2)特点：

不可避免，不可校正

其值可大可小，可正可负

多次测定结果符合统计规律:

正态分布规律;3.过失误差-;分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内。;例1：

分析天平(精度为?0.0001g)，

称取某样品的质量为1.5184g

; ?50ml滴定管、25ml移液管、

50ml、100ml、250ml容量瓶：

?0.01mL

?量筒:?0.1mL

?pH计测量值：0.01

?分光光度计：?0.001

?电位差计：0.0001V;;;;注：只能一次修到位,不能多次连续修约

15.4546保留两位有效数字

;1.加减法：;2.乘除法：;3.其它

(1)测量值和常数相乘、除时，以测量值为准

(2)测量值的平方、对数等，与测量值相同;;;相对频数分布直方图;;;(1)单峰性：x=?时，y最大

误差为0的测量值出现的概率最大

(2)对称性：以曲线x=?对称

绝对值相等的正负误差出现的概率相等

(3)当x趋向于+∞或-∞时，曲线以x为渐近线

小误差出现的概率大，大误差出现的概率小。;(4)?决定曲线的形状,

?决定曲线在x轴的位置;正态分布的一个重要用途是求算在某一正态分布中，测量值或随机误差在某区间内出现的概率是多少。即正态分布曲线下的面积------概率P(probability)