第十章 吸光光度法 (2).pptVIP

①平衡效应如：Cr2O7+H2OHCrO42CrO4+2H橙色黄色2－350nm375nm△入=25nm偏离②酸效应如HBH+B∵A总=AHB+AB－=KHBCHB+KB－CB－－∴KB=KHB（偏离可忽略）﹥KHBC↑正偏离C↓负偏离③溶剂效应极性I2颜色入max+C2H5OH（+）红棕小+CCl4（－）紫大如I2++2－－化学因素第22页，共73页，星期日，2025年，2月5日必须指出，偏离是由仪器或分析实践所造成的，并非光吸收定律的缺陷。Vis光度分析是利用有色溶液进行，这就需要理想的星色反应体系及合适的分析条件。▲影响显色反应的因素设：M+R→MR（显色反应）[O]-[H]反应络合反应待测组分显色剂有色物质关键：√●显色剂或显色反应的选择标准第23页，共73页，星期日，2025年，2月5日1．选择性好即2.灵敏度高即K(ε)MR大3.△入（入max-入max）﹥60nm;4.v、k大，MR组成恒定反应速率常数5.显色反应条件易控标准R+M→MRR+N(干扰离子)×NRMRR●影响显色反应的因素1.CR：应适宜，否则会引起副反应。CR由A∝CR曲线确定第24页，共73页，星期日，2025年，2月5日2．pH:如M+R=MR1,MR2…OHˉH+M(OH)HR……∴△[M]△[R]△KMR,△AMR 导致∴pH=5适宜pH第25页，共73页，星期日，2025年，2月5日3．t(min):∵MR形成 T(℃)颜色稳定 Amax∝t,Tt1t2T1T2第26页，共73页，星期日，2025年，2月5日4.有机溶剂，表面活性剂CTMABPAMCPB(溴化十六烷基吡啶)SLSDBSTriton-100Tween-80作用：增敏，增溶，增稳5．共存离子 Er℅(≤±5)产生清除：调空pH，加掩蔽剂，沉淀剂等分离共存离子除了上述因素将影响光度分析结果外，仪器测量误差也会影响测定的准确度。●仪器测量误差来源：光源不稳，A,T标尺不准等第27页，共73页，星期日，2025年，2月5日表示法：一般控制：T℅=15℅～70℅Er较小A℅=0.15℅～0.80℅即较准确为获得准确的分析结果，必须选择测量条件。第28页，共73页，星期日，2025年，2月5日●测量条件：（1）入：干扰无选用λmax有按A最大，干扰最小的原则入（2）A=0.15～0.80如控制Ws.试液的稀释或浓缩。（3）校准b,入，A，T标尺刻度等（4）选择参比溶液：试液显色剂（R）其它试剂参比溶液———蒸馏水或纯溶剂—++试剂空白(即不加试液外其它溶液)+——不加R的试液有吸收无吸收例：在入测量处……选择催化、抑制反应体系，均可选用水作为参比溶液。第29页，共73页，星期日，2025年，2月5日▲吸光光度法的应用●单组分的测定(1)工作曲线法：①配制标准溶液系列：令C1，C2，C3……Er%:±5%②以入ma