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3.2.2高分子溶液的混合热研究N2个高分子和N1个溶剂分子混合时的P12一个结构单元邻近的空格数：Z–2一根高分子链邻近的空格数：其中可能被溶剂分子占有的几率为一个高分子链可形成[1-2]对数：N2个高分子共形成[1-2]的对数：x第29页，共80页，星期日，2025年，2月5日3.2.2高分子溶液的混合热混合热为：定义：称Huggins参数——高分子/溶剂相互作用参数反映混合过程中高分子/溶剂相互作用能的变化第30页，共80页，星期日，2025年，2月5日3.2.3高分子溶液的化学位混合自由能变化：第31页，共80页，星期日，2025年，2月5日3.混合自由能和化学位化学位变化——偏摩尔自由能溶剂化学位变化：高分子溶质化学位变化：第32页，共80页，星期日，2025年，2月5日第33页，共80页，星期日，2025年，2月5日A2——第二维利系数，高分子链段和链段间的内排斥与高分子链段和溶剂分子间能量相互作用、两者相互竞争的一个量度。第34页，共80页，星期日，2025年，2月5日第35页，共80页，星期日，2025年，2月5日化学位变化——偏摩尔自由能溶剂化学位变化：第36页，共80页，星期日，2025年，2月5日第三节高分子的“理想溶液”——θ状态对很稀的溶液：1则有理想稀溶液高分子溶液化学位变化超额化学位xx第37页，共80页，星期日，2025年，2月5日Flory温度（θ温度）超额化学位有二部分组成K1为热参数为熵参数对比可得：第38页，共80页，星期日，2025年，2月5日Flory温度（θ温度）Flory温度定义：可看出：当T=θ时即高分子溶液热力学性质与理想溶液相同第39页，共80页，星期日，2025年，2月5日Flory温度(θ温度）因选择适当的溶剂、温度可使：此时，高分子溶液处于一种特殊的状态——无扰状态或状态“无扰”高分子链构象在溶液中不受溶剂分子的影响此时的条件（温度、溶液体系)为：条件第40页，共80页，星期日，2025年，2月5日高聚物的θ溶剂和θ温度高聚物溶剂θ温度℃聚苯乙烯(无规)甲苯/甲醇20/8025环己烷35聚异丁烯甲苯-13苯24聚甲基丙烯酸甲酯丙酮-55聚乙烯二苯醚161.4参见P84表3-5.第41页，共80页，星期日，2025年，2月5日高分子溶液状态与体系参数的关系良溶液高分子链呈伸展状不良溶液高分子链为无扰状态非溶液高分子链呈卷曲状第42页，共80页，星期日，2025年，2月5日高斯链的末端距分布函数：第四节Flory稀溶液理论能量效应：1）能量高的构象实现的可能性低2）能量低的构象实现的可能性高第43页，共80页，星期日，2025年，2月5日根据每种构象的能量高低，计算每种链构象的统计权重：链段间相互作用溶剂与链段相互作用内排斥体积效应外排斥体积效应第44页，共80页，星期日，2025年，2月5日排斥体积包括两部分：1）外排斥体积：溶剂与高分子链段的相互作用大于高分子链段间的相互作用，高分子链被溶剂化而扩张，或者溶剂化很差而收缩。2）内排斥体积：高分子链本身占有一定体积。第45页，共80页，星期日，2025年，2月5日特殊情况：正的外排斥体积和负的内排斥体积相互抵消，分子链处于无扰状态
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