有机实验思考题及答案.docxVIP

有机实验思考题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

请简述格氏试剂的制备原理及其对反应条件的基本要求。在有机实验中，为何必须严格避免格氏试剂与水、空气（特别是氧气和二氧化碳）接触？

二、

在进行溴化反应时，常使用CCl?作为溶剂。请解释CCl?在此类反应中作为溶剂的主要优势。如果改用乙醇作为溶剂，可能对反应产生哪些不利影响？

三、

某有机物A具有以下性质：不溶于水，可溶于CCl?，与溴的四氯化碳溶液发生溴化反应，但不发生高锰酸钾氧化反应。其红外光谱显示有C=O伸缩振动吸收峰（约1700cm?1），核磁共振氢谱（1HNMR）显示有三组峰，化学位移分别为δ2.0(3H,s),δ4.5(2H,t),δ7.0(5H,m)。请推断化合物A的结构式，并写出其核磁共振氢谱的解释。

四、

简述重结晶法分离纯化固体有机物的基本原理。在重结晶操作中，选择合适的溶剂至关重要。请说明选择溶剂时应考虑哪些主要因素？请举例说明一种适合用重结晶法纯化的有机物，并简述其选择理由。

五、

请列举有机实验中常见的两种安全隐患，并分别说明相应的安全操作规程。

六、

在进行酸碱滴定实验时，为何常在锥形瓶下方垫一小块洁净的滤纸？如果在蒸馏操作中，发现蒸馏烧瓶中的液体快要蒸干时，应立即停止加热，这是为什么？

七、

某学生想通过减压蒸馏的方法分离沸点相近的两种液体混合物（A和B，A的沸点高于B）。请简述减压蒸馏的原理。在此实验中，除了蒸馏烧瓶、蒸馏头、冷凝管、接受器、热源、真空泵和压力计外，还需要哪些关键仪器？并简述操作过程中需要注意的关键事项。

八、

请解释萃取操作中，分液漏斗中发生乳化现象的原因。如果遇到乳化现象，通常采用哪些方法来消除？

九、

设计一个实验方案，用于合成甲基苯甲酸（即水杨酸甲酯），要求简要说明合成路线、主要反应类型、所需的关键试剂和基本实验步骤。

试卷答案

一、

格氏试剂是有机金属化合物，通常由卤代烷与镁在干燥无水的乙醚或四氢呋喃等醚类溶剂中反应生成，化学式为R-Mg-X。其制备原理是卤代烷中的碳-卤键发生均裂，碳原子获得来自镁的电子，形成烷基负离子（R?），该负离子与镁原子结合形成格氏试剂。反应对条件要求苛刻，必须严格避免格氏试剂与水、空气（氧气和二氧化碳）接触，因为格氏试剂中的烷基负离子（R?）非常活泼，会与水发生酸碱反应生成醇和氢化镁，与氧气发生氧化反应生成烷烃和氧化镁，与二氧化碳发生反应生成羧酸和镁碳酸盐，从而破坏格氏试剂。

二、

CCl?作为溴化反应溶剂的主要优势在于其化学性质非常稳定，不与溴、大多数有机物及催化剂（如FeBr?）发生反应，提供了一个惰性的反应环境。此外，CCl?的极性较小，对于非极性或弱极性的反应物溶解性好，有利于反应物分子充分接触，提高反应速率。如果改用乙醇作为溶剂，乙醇是极性溶剂，可能与溴或反应物发生副反应，或者与溴形成络合物，降低溴的活性和反应速率。同时，乙醇可能与催化剂FeBr?发生作用，影响催化效果。此外，乙醇的沸点（约78.3°C）远低于CCl?（约76.8°C），可能导致反应体系温度不易控制。

三、

化合物A的结构式为：C?H?COOCH?（甲酸苯甲酯或苯甲酸甲酯）。

核磁共振氢谱（1HNMR）解释：

*δ2.0(3H,s)：对应于甲酸甲酯中甲基（-OCH?）上与氧相连的氢原子，由于受到氧的强去屏蔽效应，化学位移较高，且该甲基氢为单峰，表明其化学环境等效。

*δ4.5(2H,t)：对应于甲酸甲酯中甲氧基（-OCH?）上与苯环相连的氢原子，由于受到苯环的磁各向异性影响和邻近甲基氢的偶合，化学位移较低，且呈现为四重峰（根据n+1规则，邻近有3个氢）。

*δ7.0(5H,m)：对应于苯环上的五个氢原子，由于苯环的对称性（单取代苯），这五个氢原子处于化学等效位置，受到的偶合作用复杂，呈现为一个多峰的复杂单峰（在低场区）。

红外光谱中的C=O伸缩振动吸收峰（约1700cm?1）确认了酯基的存在。

四、

重结晶法分离纯化固体有机物的基本原理是利用固体有机物与其杂质在选定溶剂中溶解度随温度变化的显著差异。通过加热使待纯化的固体溶解在适量的热溶剂中，形成溶液，然后冷却溶液，目标固体由于溶解度急剧下降而结晶析出，而杂质或因溶解度较低而留在母液中，或因溶解度受温度影响较小而仍留在母液中，从而达到分离纯化的目的。

选择重结晶法纯化的溶剂时应考虑以下主要因素：

1.待纯化物质在热溶剂中应有较高的溶解度，但在冷溶剂中溶解度应很低。

2.杂质在热溶剂中应有较低的溶解度，或者杂质不溶于该溶剂，从而可以通过过滤除去。

3.待纯化物质与杂质在溶解度上的差异要尽可能大。

4.溶剂应易于除去（如低沸点、易挥