核磁共振谱法.pptVIP

第61页，共114页，星期日，2025年，2月5日Ha核只受一个Hb核的偶合，b质子自旋产生的磁场H’有两种取向，即与外加磁场H0平行或相反，这使Ha核真正感受到的磁场H比外加磁场略大或略小。H=H0＋H’H=H0－H’Ha核的吸收峰裂分为二，一部分移向低场，另一部分移向高场，从而使Ha核的吸收峰成为同等强度的二重峰。第62页，共114页，星期日，2025年，2月5日第63页，共114页，星期日，2025年，2月5日Hb核受两个Ha核的偶合，a质子自旋产生的磁场H’有四种取向，H=H0＋H’－H’Hb核吸收不移动；H=H0＋2H’Hb核吸收移向低场；H=H0－2H’Hb核吸收移向高场；Hb核的吸收峰裂分为三重峰，强度比为1∶2∶1第64页，共114页，星期日，2025年，2月5日临近第65页，共114页，星期日，2025年，2月5日第66页，共114页，星期日，2025年，2月5日二、n+1规律一个质子裂分峰的数目取决于临近氢原子的数目，当一个质子有n个邻近的全同氢原子时，其NMR吸收峰即裂分为（n+1）个，峰间距离为偶合常数J(Hz)。邻近的全同氢一般指邻位碳上的氢原子。裂分峰的强度比，是（a+b)n展开式的系数之比，可以用Pascal三角形来表示：第67页，共114页，星期日，2025年，2月5日第68页，共114页，星期日，2025年，2月5日峰裂分数1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n+1)(n′+1)……个；(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2×2=8Ha裂分为8重峰1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:1第69页，共114页，星期日，2025年，2月5日峰裂分数Ha裂分为多少重峰？01234JcaJbaJca?JbaHa裂分峰:(3+1)(2+1)=12实际Ha裂分峰:(5+1)=6强度比近似为：1:5:10:10:5:1第70页，共114页，星期日，2025年，2月5日三、偶合常数及其计算方法裂分峰之间的距离叫做偶合常数（J），单位：周/秒（Hz)质子a与质子b产生偶合时，Jab＝Jba偶合常数与测定仪器的频率无关。按产生偶合的质子之间的距离，可分为：邻位偶合；同碳偶合；远程偶合第71页，共114页，星期日，2025年，2月5日偶合常数J：每组吸收峰内各峰之间的距离nJA-B来表示A,B为彼此偶合的核n为A,B核之间相隔化学键的数目两组峰偶合常数相同，说明是相互裂分的氢，对简单谱图来说，是相邻的氢．第72页，共114页，星期日，2025年，2月5日第73页，共114页，星期日，2025年，2月5日1．邻位偶合：发生偶合邻位两个质子处在邻位，其偶合常数用J邻表示在饱和体系中，J邻与双面夹角α的大小有关，α＝900时，J邻最小；α＝1800或00时，J邻最大J邻与双面夹角α的关系可用Karplus方程计算：J邻＝4.22－0.5cosα＋4.2cos2α第74页，共114页，星期日，2025年，2月5日2．同碳偶合：处在同一碳原子上的两个质子，如果化学环境不同，产生的偶合称为同碳偶合，用：J同表示。在环状化合物中常看到同碳偶合，如：HA和HB化学环境显然不同，二者的δ不同，相互偶合，产生峰的裂分。J同约等于5Hz第75页，共114页，星期日，2025年，2月5日SpectrumforStyrene*第76页，共114页，星期日，2025年，2月5日SplittingTree*第77页，共114页，星期日，2025年，2月5日3．远程偶合：两核之间相距超过三个键的偶合，统称之为远程偶合。远程偶合一般在含有π键的体系（如芳环、双键或三键）中发生。在没有π键的体系中，远程偶合比较少见，一般只有在环状化合物中，4个σ键处在同一平面，且构成W形折线时，才发生远