第六章碳碳重键的加成反应.pptVIP

第六章碳碳重键的加成反应第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日3.溶剂()（三）.亲电加成反应的定向(Orientation)() 区域选择性(Regioselective)（五）.共轭二烯烃的亲电加成()二.亲核加成反应 1.碳碳双键的加成() 氰乙基化反应 Michealreaction() 2.碳碳叁健的加成()第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日碳碳重键的加成π电子易于极化，利于亲电试剂的进攻，容易发生亲电加成反应。YY：强吸电子基团，如：NO2、CF3、CN等，则发生亲核加成反应。叁键可以发生亲电加成反应，但更易发生亲核加成反应。第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日一.亲电加成反应反应机理：1.正碳离子机理试剂亲电部分E+亲核部分Nu-第一步：ENuE第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日第二步：反应特点：1)产物是大约定量的顺反异构体：ENuNuEE第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日按正碳离子机理进行反应的底物结构是：①环状非共轭烯烃②正电荷能够离域在碳骨架的体系2)重排产物的生成2.翁型离子的机理第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日反式加成按翁型离子机理进行反应的事实：按翁型离子机理进行反应的体系结构特点：1)底物是简单的烯烃或非共轭链的烯烃，即C+不稳定的体系；2)亲电试剂的进攻原子是第二周期以上的元素。第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日3.三分子亲电加成机理亲电试剂为H－X第9页，共21页，星期日，2025年，2月5日常见的亲电试剂：第10页，共21页，星期日，2025年，2月5日炔烃的亲电加成反式加成70％30％第11页，共21页，星期日，2025年，2月5日二.亲电加成反应的活性底物a.双键上的电子云密度越大，越利于亲电试剂的进攻。()第12页，共21页，星期日，2025年，2月5日芳基的+C效应使正碳离子稳定对称二芳基烯烃，芳基使双键稳定，使亲电加成反应活性降低。当吸电子基团与双键上C原子直接相连时，亲电加成反应活性明显减小。第13页，共21页，星期日，2025年，2月5日试剂：与HX的酸性顺序一致，给出质子能力越大，亲电性越强。同理：IClIBrI2溶剂：溶剂极性越强，①利于E－Nu的异裂；②利于C+、翁型离子的生成。三.亲电加成反应的定向静态：哪个C原子上电子云密度较大；动态：哪个C＋稳定。空间效应第14页，共21页，星期日，2025年，2月5日共轭二烯烃的亲电加成反应第15页，共21页，星期日，2025年，2月5日