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第四章非水滴定第1页，共26页，星期日，2025年，2月5日第二节非水滴定的基本原理一、非水溶剂的分类：A.质子性溶剂：具有较强的授受质子能力的溶剂1)酸性溶剂2)碱性溶剂3)两性溶剂B.非质子性溶剂：溶剂分子中无转移性质子的溶剂1)偶极亲质子性溶剂2)惰性溶剂C.混合溶剂第2页，共26页，星期日，2025年，2月5日酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂例如：甲酸，醋酸，丙酸，硫酸特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O适用：滴定弱碱性物质作用：酸性介质，能增强被测碱的强度HAc+HAcH2Ac++Ac-第3页，共26页，星期日，2025年，2月5日碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺适用：滴定弱酸性物质作用：碱性介质，能增强被测酸的强度H2NCH2CH2NH2+H2NCH2CH2NH2H2NCH2CH2NH3++H2NCH2CH2NH-第4页，共26页，星期日，2025年，2月5日两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的

溶剂例如：甲醇，乙醇，乙丙醇特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似）适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质作用：中性介质，传递质子CH3OH+CH3OHCH3OH2++CH3O-第5页，共26页，星期日，2025年，2月5日偶极亲质子性溶剂（非质子亲质子性溶剂）：

溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接

受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的

能力例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性适用：滴定弱酸性物质第6页，共26页，星期日，2025年，2月5日惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受

质子的倾向，也无形成氢键的能力例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳）特点：不参加酸碱反应适用：滴定弱酸性物质作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质第7页，共26页，星期日，2025年，2月5日混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合例：冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定苯-甲醇——羧酸类的滴定二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物特点：使样品易溶，滴定突跃↑，终点变色敏锐第8页，共26页，星期日，2025年，2月5日二、溶剂的性质（一）溶剂的离解性（二）溶剂的酸碱性（三）溶剂的极性（四）均化效应和区分效应第9页，共26页，星期日，2025年，2月5日（一）溶剂的离解性注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱共轭酸碱对2溶剂阴离子酸的离解SHH++S-碱的离解SH+H+SH2+溶剂的自身离解反应SH+SHSH2++S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对1溶剂合质子第10页，共26页，星期日，2025年，2月5日溶剂的质子自递常数或离子积溶剂固有酸常数溶剂固有碱常数溶剂自身离解常数注：Ks值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完全程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性第11页，共26页，星期日，2025年，2月5日滴定反应常数质子性溶剂中的酸碱滴定反应：结论KaSH或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小KaSH或KbSH↓，Ks↓，Kt↑，滴定反应完全程度↑Ks对滴定突跃的影响：Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→滴定准确度↑SH2++S-2SH溶剂合质子溶剂阴离子强酸强碱第12页，共26页，星期日，2025年，2月5日例：水溶液（Kw=1.0×10-14）NaOH（0.1000mol/L）→HCL（0.10