SBA-15固载席夫碱铜配合物：合成路径、结构表征与催化性能探究.docxVIP

SBA-15固载席夫碱铜配合物：合成路径、结构表征与催化性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

席夫碱（SchiffBase）是一类含有亚胺或甲亚胺特性基团（-RC=N-）的有机化合物，通常由活性羰基与胺类化合物通过缩合反应制得。席夫碱分子中含有氮、氧等配位原子，使其能够与多种金属离子形成稳定的配合物，其中席夫碱铜配合物在催化领域展现出独特的性能。铜离子具有可变的氧化态，在催化反应中能够通过氧化还原循环参与反应过程，为催化反应提供活性中心。例如，在一些氧化反应中，席夫碱铜配合物能够有效地活化氧气或其他氧化剂，实现对底物的高效氧化转化。

SBA-15分子筛是一种具有高度有序介孔结构的二氧化硅材料，其孔径在4-30nm范围内可调，具有较大的比表面积（≥800m2/g）、厚孔壁以及高水热稳定性等优点。SBA-15的孔道结构为一维直孔，有利于反应物和产物的扩散传输，为催化反应提供了良好的场所。同时，其表面富含硅醇基团（-OH），这些基团为表面改性提供了丰富的反应位点，使得SBA-15可以通过化学修饰的方式负载各种活性组分，进一步拓展其应用领域。

将席夫碱铜配合物固载到SBA-15分子筛上，能够将席夫碱铜配合物的催化活性与SBA-15分子筛的结构优势相结合。一方面，SBA-15分子筛作为载体可以提高席夫碱铜配合物的分散性，防止其团聚，从而增加活性位点的暴露，提高催化效率；另一方面，固载后的催化剂便于从反应体系中分离和回收，有利于实现催化剂的循环使用，降低生产成本，符合绿色化学的发展理念。在有机合成反应中，SBA-15固载席夫碱铜配合物催化剂能够在温和的反应条件下实现高效催化，并且在多次循环使用后仍能保持较高的催化活性和选择性，展现出良好的应用潜力。

本研究对于材料科学和催化领域具有重要意义。在材料科学方面，通过探索SBA-15固载席夫碱铜配合物的合成方法和结构调控，有助于开发新型的功能材料，丰富介孔材料负载金属配合物的研究体系，为材料的设计和制备提供新的思路和方法。在催化领域，深入研究该催化剂的催化性能和反应机理，有望为有机合成反应提供更加高效、绿色的催化体系，推动催化技术的发展，促进相关产业的可持续发展。

1.2国内外研究现状

在合成方法方面，国内外学者已经探索了多种SBA-15固载席夫碱铜配合物的制备策略。常见的方法包括后嫁接法和一步合成法。后嫁接法是先制备出SBA-15分子筛，然后通过表面硅醇基团与含有活性基团的席夫碱配体发生反应，将席夫碱固载到SBA-15表面，再与铜离子进行配位反应形成配合物。这种方法操作相对简单，能够较好地保持SBA-15的孔道结构，但固载量可能受到表面硅醇基团数量的限制。一步合成法是在SBA-15分子筛的合成过程中，同时引入席夫碱配体和铜离子，使它们在分子筛形成的过程中直接参与反应并固载其中。该方法可以实现席夫碱铜配合物在SBA-15中的均匀分布，但合成过程较为复杂，对反应条件的控制要求较高。

在结构表征方面，多种先进的分析技术被广泛应用于研究SBA-15固载席夫碱铜配合物的结构特征。X射线衍射（XRD）用于分析材料的晶体结构和有序度，通过小角XRD可以观察到SBA-15的特征衍射峰，判断其介孔结构是否保持完整；广角XRD则可用于研究铜配合物的晶相结构。红外光谱（FT-IR）能够确定席夫碱配体与SBA-15之间的化学键合方式以及配合物中特征官能团的存在。透射电子显微镜（TEM）和扫描电子显微镜（SEM）用于观察材料的微观形貌和孔道结构，直观地了解席夫碱铜配合物在SBA-15孔道内的分布情况。此外，氮气吸附-脱附分析用于测定材料的比表面积、孔容和孔径分布，进一步了解材料的孔隙结构特征。

在催化性能研究方面，SBA-15固载席夫碱铜配合物已被应用于多种有机反应，如氧化反应、偶联反应等，并展现出良好的催化活性和选择性。在苯乙烯的环氧化反应中，该催化剂能够有效地催化苯乙烯转化为环氧苯乙烷，且选择性较高。然而，当前研究仍存在一些不足之处。部分合成方法存在步骤繁琐、产率较低或对环境不友好等问题；在催化性能方面，催化剂的活性和稳定性在不同反应体系中的表现差异较大，缺乏对反应机理的深入系统研究；此外，关于催化剂的循环使用性能，虽然已有一定的研究报道，但在多次循环后，催化剂的活性仍会出现不同程度的下降，其失活原因和再生方法有待进一步探索。

1.3研究内容与创新点

本研究主要内容包括以下几个方面：首先，探索一种新颖、高效且环境友好的SBA-15固载席夫碱铜配合物的合成方法，通过优化反应条件，提高固载量和催化剂的稳定性。其次，运用XRD、FT-IR、TEM、SEM以及氮气吸附-脱附等多种表征技术，对合成的催化剂进行全面