第八章 立体化学.ppt

—顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。基团次序为：abcd(二)若标记分子的菲舍尔投影式中的d是在横键上最小的基团d放在竖键上.最小的基团d放在横键上.顺时针逆时针第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四个基团排队：OHOHCOOHCH3H.因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记：(右旋):S-(+)-乳酸(左旋):R-(-)-乳酸第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如：C-2所连接的四个基团的次序:OHCHOHCH2CH3CH3HC-3所连接的四个基团的次序:OHCHOHCH3CH2CH3HRS第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日(2S,3R)-2,3-戊二醇命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里：第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日注意:R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记.在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同.反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同.因为经过化学反应,产物的手性碳原子上所连接的基团与反应物的不样了,产物和反应物的相应基团的排列顺序可能相同,也可能不同。产物构型的R或S标记,决定于它本身四个基团的排列顺序,与反应时构型是否保持不变无关。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日例如：RS第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数。8.5含有多个手性碳原子化合物的立体异构第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构OHCl**这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体.(I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这种不对映的立体异构体叫做非对映体.非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同:非对映体混合在一起,可以用一般的物理方法将它们分离出来.2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质第38页，共61页，星期日，2025年，2月5日例:酒石酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构OHOH**这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合).IIIIIIIV(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R)有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数第39页，共61页，星期日，2025年，2月5日(III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的:以黑点为中心在纸面上旋转180°第40页，共61页，星期日，2025年，2月5日在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。所以,(III)和(IV)是同一种分子。(III)既然能与其镜象叠合，它就不是手性分子。因此也没有旋光性。—这种物质叫。内消旋体内消旋体与