第3章 分子结构.pptVIP

?（1）只有中心原子的能量相近的原子轨道才能进行杂化，能量差别太大或能量相同的轨道不发生杂化。如：在H2O形成时，是O原子的2s和2p轨道发生杂化，O原子的1s和2p不发生杂化，而O原子的三个2p轨道也不发生杂化。也不是H原子的1s和O原子的2p杂化。注意：第94页，共139页，星期日，2025年，2月5日?（2）判断分子或离子杂化类型及空间构型的方法价电子对总数23456杂化类型spsp2sp3sp3dsp3d2杂化轨道空间构型直线型平面三角形四面体三角双锥八面体①首先使用价电子互斥理论计算出价电子对总数。②对照下表推出中心原子杂化类型和杂化轨道空间构型(也是价电子对空间构型)：第95页，共139页，星期日，2025年，2月5日③把价电子对总数减去分子中的?键数，如果为0，表示为等性杂化，则杂化轨道空间构型即为分子空间构型；如果不为0，表示为不等性杂化，则需扣除孤对电子占据的位置,才是分子的空间构型。第96页，共139页，星期日，2025年，2月5日（3）价电子对空间构型与分子空间构型：价电子对空间构型：指由?键电子对和孤电子对共同构成的空间立体构型；分子空间构型：是指仅由?键电子对组成的空间立体构型，即分子或离子的实际立体几何构型。当孤电子对数目为0时，两者相同；如果不为0，两者一定不同。分子空间构型是扣除了孤电子对占据的位置后的实际空间构型。第97页，共139页，星期日，2025年，2月5日（1）在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配位原子数都相同，用杂化轨道理论判断二者空间分子结构是否相同？为什么？3.4.1.4杂化轨道理论应用举例BCl3中B采取sp2等性杂化，BCl3为平面三角形；NCl3中N采取sp3不等性杂化，NCl3为三角锥形。第98页，共139页，星期日，2025年，2月5日逆磁性物质：分子中电子成对顺磁性物质：分子中有未成对电子磁性的测定：磁天平O2分子为顺磁性物质例：第62页，共139页，星期日，2025年，2月5日第63页，共139页，星期日，2025年，2月5日（2）分子的稳定性：可以用键级比较分子的稳定性。键级：例：N2的键级=3O2的键级=2第64页，共139页，星期日，2025年，2月5日3-8:对N2、O2分子回答下列问题：?(1)写出它们的分子轨道式；?(2)计算键级，说明其成键情况和磁性;?(3)N2+、O2+分别与N2、O2相比，谁更稳定?问题3-7：为何H2+，He2+可稳定存在，反而He2不存在?第65页，共139页，星期日，2025年，2月5日3-7解：因H2+的分子轨道排布式为：(?1s)1,键级=0.5,可稳定存在.同理He2+的分子轨道排布式为：(?1s)2(?*1s)1,键级=0.5,可稳定存在.而He2的分子轨道排布式为：(?1s)2(?*1s)2,键级=0.0，则不可能稳定存在。第66页，共139页，星期日，2025年，2月5日3-8解：N2：(?s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2py)2(?2pz)2(?2px)2?∴键级=(10-4)/2=3.0??说明N2分子中形成了三个共价键，因无成单电子，为抗磁性物质。O2：(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1∴键级=(10-6)/2=2.0??说明O2分子中形成了两个共价键，因有两个成单电子，为顺磁性物质。第67页，共139页，星期日，2025年，2月5日N2+：(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2py)2

(?2pz)2(?2px)1∴键级=(10-5)/2=2.5??因其键级小于N2，所以稳定性也小于N2。O2+：(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1?∴键级=(10-5)/2=2.5?因其键级大于O2，所以稳定性就大于O2。第68页，共139页，星期日，2025年，2月5日3.3.4异核双原子分子HF分子轨道排布式第69页，共139页，星期日，2025年，2月5日3.4多原子分子的结构3.4.2定域键和离域