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共掺杂二氧化钛基可见光光催化材料的制备及性能研究

一、研究背景和意义

随着全球工业化进程的加速，环境污染和能源短缺问题日益凸显，对人类的生存和发展构成了严重威胁。光催化技术作为一种绿色环保、高效节能的新兴技术，在污染物降解、清洁能源生产等领域展现出巨大的应用潜力。

二氧化钛（TiO?）因其具有化学稳定性好、催化活性高、成本低廉且无毒无害等诸多优点，成为目前应用最为广泛的光催化剂之一。然而，纯二氧化钛的禁带宽度较大（约3.2eV），仅能吸收波长小于387nm的紫外光，而紫外光在太阳光中的占比仅为3%-5%，这导致二氧化钛对可见光的利用率极低，严重限制了其在实际中的大规模应用。

为了改善二氧化钛的光催化性能，拓展其对可见光的响应范围，科研工作者们进行了大量的研究。其中，掺杂改性是一种有效的手段。共掺杂作为掺杂改性的一种重要方式，通过两种或两种以上元素的协同作用，能够更有效地调节二氧化钛的能带结构，拓宽其光吸收范围，提高光生电子-空穴对的分离效率，从而显著增强其可见光光催化活性。因此，开展共掺杂二氧化钛基可见光光催化材料的制备及性能研究，对于推动光催化技术的实际应用具有重要的理论和现实意义。

二、共掺杂二氧化钛基可见光光催化材料的制备方法

（一）溶胶-凝胶法

溶胶-凝胶法是制备共掺杂二氧化钛基光催化材料的常用方法之一。以钛酸四丁酯为钛源，硝酸铁（Fe(NO?)??9H?O）、硝酸铈（Ce(NO?)??6H?O）等为掺杂元素的前驱体，将它们按照一定的比例溶解在乙醇等溶剂中，加入适量的去离子水和硝酸作为催化剂，在磁力搅拌下形成均匀的溶液。

随后，溶液中的钛酸四丁酯发生水解反应生成钛羟基化合物（Ti(OH)?），进而通过缩聚反应形成溶胶。将溶胶在室温下静置一段时间，使其逐渐凝胶化，得到湿凝胶。将湿凝胶进行干燥处理，去除其中的溶剂和水分，得到干凝胶。最后，将干凝胶在一定温度下进行煅烧，去除有机杂质，使晶体结构进一步完善，即可得到共掺杂二氧化钛光催化材料。

该方法具有操作简便、产物纯度高、掺杂均匀、可精确控制掺杂比例等优点。但也存在反应时间较长、煅烧过程中易出现颗粒团聚等缺点。

（二）水热法

水热法是在高温高压的水溶液环境中制备材料的一种方法。以四氯化钛（TiCl?）为钛源，氯化锌（ZnCl?）、硫化钠（Na?S）等为掺杂元素的前驱体，将它们溶解在去离子水中，搅拌均匀后转移至高压反应釜中。

在一定的温度（通常为100-200℃）和压力下，反应釜内的溶液处于亚临界或超临界状态，使得反应物的溶解度增大，反应活性提高，从而促进晶体的成核和生长。反应一段时间后，将反应釜冷却至室温，取出产物，经过离心分离、洗涤、干燥等处理，即可得到共掺杂二氧化钛光催化材料。

水热法能够制备出结晶度高、粒径均匀、分散性好的纳米颗粒，且产物的形貌和尺寸易于调控。同时，该方法无需高温煅烧，可避免颗粒团聚和晶格缺陷的产生。但水热法对设备要求较高，反应条件较为苛刻，不利于大规模工业化生产。

（三）沉淀法

沉淀法是一种成本较低、易于工业化生产的制备方法。以硫酸氧钛（TiOSO?）为钛源，硝酸银（AgNO?）、磷酸氢二铵（(NH?)?HPO?）等为掺杂元素的前驱体，将它们溶解在去离子水中，形成混合溶液。

在搅拌的条件下，向混合溶液中滴加沉淀剂（如氨水、氢氧化钠溶液等），调节溶液的pH值，使钛离子和掺杂离子形成氢氧化物或盐的沉淀。将沉淀进行老化处理，然后过滤、洗涤，去除表面的杂质离子，再经干燥、煅烧等步骤，得到共掺杂二氧化钛光催化材料。

沉淀法操作简单、成本低廉、生产效率高，适合大规模生产。但该方法制备的产物纯度相对较低，掺杂均匀性较差，易出现沉淀包裹现象。

（四）各制备方法的比较

制备方法

优点

缺点

适用场景

溶胶-凝胶法

操作简便、产物纯度高、掺杂均匀、可精确控制掺杂比例

反应时间较长、煅烧过程中易出现颗粒团聚

实验室小规模制备、对产物纯度和掺杂均匀性要求较高的场景

水热法

结晶度高、粒径均匀、分散性好、形貌和尺寸易于调控、无需高温煅烧

对设备要求较高、反应条件苛刻

制备高性能纳米级光催化材料、对产物形貌和尺寸有特定要求的场景

沉淀法

操作简单、成本低廉、生产效率高、适合大规模生产

产物纯度相对较低、掺杂均匀性较差、易出现沉淀包裹现象

工业化大规模生产、对成本较为敏感的场景

三、共掺杂元素的选择和作用机制

（一）常见的共掺杂组合

过渡金属元素与非金属元素共掺杂：如铁（Fe）与氮（N）共掺杂、铜（Cu）与碳（C）共掺杂等。

两种过渡金属元素共掺杂：如铈（Ce）与镧（La）共掺杂、锌（Zn）与镍（Ni）共掺杂等。

两种非金属元素共掺杂：如氮（N）与硫（S）共掺杂、碳（C）与磷（P）共掺杂等。

（二）作用机制

过渡金属元素与非金属元素共掺杂：过