化学热力学基础.pptVIP

化学反应;作为研究对象的那一部分物质；;体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换的体系。;状态(state);即：?X=X2-X1;第一类:具有广度性质(extensiveproperty);体系状态所发生的任何变化称为过程。;p1=1.01×105Pa

T1=298K;1.等温过程(isothermalprocess);由于温度不同而在体系和环境之间传递的能量叫热Q。;体积功是体系在反抗外压发生体积变化时而引起的体系与环境间能量的传递。;能量只能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，但在转化和传递过程中，能量的总数量不变。;内能internalenergy;1.对于孤立体系,任何过程的内能变化都等于零(△U=0),即孤立体系的内能保持不变。;;化学反应的热效应(heateffect);恒容反应热QV;恒压反应热Qp;;盖斯定律;C+O2=CO2ΔrH总=-393.5kJ;注明反应物和产物的状态。用s、l、g、aq分别表示固态、液态、气态、水溶液。;例：2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g);CaCO3(方解石);标准生成焓;反应物;;求H2O(l)→H2O(g)ΔrHmq;标准摩尔燃烧焓;反应物;Wateralwaysflowsdownhill;怎样判断自发过程的方向;自发过程的特征;化学反应方向的判据;;影响熵值大小的因素;1.熵的物理意义和性质：

①熵（S）是可逆过程的热温商（QR/T）

②熵（S）是状态函数，具有广度性质（加和性）

③熵（S）不是能量，乘以温度才具有能量的量纲。

④根据热力学第三定律：0K时，任何物质完美晶体的熵值为零，因此，熵的绝对值可以求得。

2.熵增加原理：孤立系统内的自发过程都是向着熵增加的方向进行的。

3.标准熵：热力学标态下1mol纯物质的熵值，符号Sm?单位J·K-1·mol-1

4.影响熵的因素：①物质的聚集状态S（g）?S（l）?S（s）

②物质的结构越复杂、构象越丰富，分子量越大，熵越大。

③系统的温度越高，压力越大，熵越大。;热力学上规定：0K时,任何纯物质的完整晶体的熵值为零。;标准摩尔熵;熵增加原理和热力学第二定律;恒温、恒压下化学反应的反应热等于焓变：;0反应自发进行

ΔGT,P=0反应处于平衡状态

0反应不能自发进行;根据G＝H-TS，在恒温、恒压下可写???：;标准摩尔生成自由能;化学反应的等温方程式;对气体反应：;化学反应的限度与平衡常数;K=6.9×105;用平衡常数判断自发反应方向;浓度对化学平衡的影响;

化学平衡特征

与KP

化学标准

平衡表达平衡应用

条件式常数

影响平衡移动因素;压力对化学平衡的影响;总压对平衡的影响;温度对化学平衡的影响;设T1和T2时,平衡常数分别为K1和K2。△H?,△S?一定温度范围内变化不大,则:;本章小结