第四章 溶液的热力学性质下.pptVIP

1.Raoult’sLaw溶液中组分i的蒸气压Pi正比于i的摩尔分数，比例系数为纯组分i的饱和蒸气压Pi0。稀溶液的溶剂近似遵守Raoult定律。2.Henry’slaw溶液中组分i的蒸气压Pi正比于i摩尔分数，比例系数为亨利系数k。稀溶液的溶质近似遵守Henry定律。水中溶氧，氧即是溶质。§4.4.1.理想溶液的逸度和标准状态—低压适用—低压适用*第92页，共131页，星期日，2025年，2月5日立方型EOS均是以压力为显函数，故用(1)式不方便。改成以T，V为独立变量的计算逸度系数的方程(2).求R-K方程的逸度系数形式，教材P.111式4-53§4.3.2.3由状态方程计算纯物质的逸度系数*第60页，共131页，星期日，2025年，2月5日SRK方程PR方程§4.3.2.3由状态方程计算纯物质的逸度系数RK方程*第61页，共131页，星期日，2025年，2月5日1）两参数法2）三参数法两参数法的误差较大(10%),不常用①普遍化压缩因子法②普遍化维里系数法仍用图2-14判断是用①还是②§4.3.2.4由普遍化法计算逸度系数*第62页，共131页，星期日，2025年，2月5日①普遍化压缩因子法利用对应状态原理的思想*第63页，共131页，星期日，2025年，2月5日②普遍化维里系数法P.113例4-10*第64页，共131页，星期日，2025年，2月5日例11用下列方法计算407K，10.203MPa下丙烷的逸度（a）理想气体（b）RK方程.（c）普遍化三参数法(a)理想气体f=P=10.203MPa(b)查表迭代解得V=151.45cm3/mol*第65页，共131页，星期日，2025年，2月5日*第66页，共131页，星期日，2025年，2月5日(c)普遍化三参数法查图*第67页，共131页，星期日，2025年，2月5日§4.3.3纯液体（凝聚态）逸度liquidvaporVLE时；*第68页，共131页，星期日，2025年，2月5日Poynting校正因子，（…）计算液体由Psi压缩至P校正值。仅在高压下起作用。?si校正饱和蒸汽对理想气体的偏离，按T,Psi计算*第69页，共131页，星期日，2025年，2月5日例12计算液体水在303.15K和在下列压力下的逸度。1）饱和蒸汽压；2）1MPa；3）10MPa。解：查水蒸汽表，303.15K水的饱和性质为：1）由于饱和蒸汽压较低，可作理想气体处理，?si=1即fsv=fsl=Ps=4246Pa；*第70页，共131页，星期日，2025年，2月5日P=Ps=4246PaabCP=1MPaP=10MPaT=TcT=303.15KV=Vsl=1.808x10-5m3mol-1VP*第71页，共131页，星期日，2025年，2月5日存在三种f和φ—纯组分、混合物整体、混合物中的i组分。三种f，φ§4.3.4混合物作为整体及混合物中组分i的逸度和逸度系数三种f和φ的符号区别*第72页，共131页，星期日，2025年，2月5日对于理想气体混合物组分i：1、混合物的组分i逸度（分逸度）和逸度系数定义式(1),(2),(3)即是混合物中组分i的逸度（分逸度）和逸度系数定义。—混合物组分i的逸度系数，无因次*第73页，共131页，星期日，2025年，2月5日2、混合物的组分i逸度和逸度系数的计算（1）基本计算公式同样，对于气体混合物中组分在T，yi一定时对于纯物质，T一定式中Zm为总压P和T下的混合物的压缩因子，Vt为混合物总体积V为显函数教材P1184-69P为显函数教材P120，4-74b*第74页，共131页，星期日，2025年，2月5日（2）用维里方程计算证明：对于二元体系*第75页，共131页，星期日，2025年，2月5日解题思路：—适用于非极性及弱极性气体B12的计算见教材第二章的混合规则P.41P119例4-11*第76页，共131页，星期日，2025年，2月5日(3)用R-K方程计算由基本计算式（教材P121式4-74b）其形式如下：将R-K方程代入上式得到教材P121式4-75，即用R-K方程的计算式。此式推导见教材P347。P为显函数*第77页，共131页，星期日，2025年，2月5日3、混合物（作为整体）的逸度和逸度系数定义及计算（教材P115）定义：——混合物逸度和逸度定义。计算：类似纯物质逸度计算式，参见教材P115-116