响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物：制备工艺、结构表征与性能研究.docxVIP

响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物：制备工艺、结构表征与性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

超支化聚合物作为高分子材料领域的研究热点，凭借其独特的物理和化学性能，吸引了众多科研人员的目光。与传统的线形高分子相比，超支化聚合物具有特殊的支化分子结构，分子链缠结少，这使得其不易结晶，展现出高化学反应活性、良好的溶解性以及在溶液或熔融状态下较低的黏度等优势。与结构相近的树形分子相比，尽管超支化聚合物存在支化度低、相对分子质量分布宽和异构体多等缺陷，但其合成方法简单，无需繁琐耗时的纯化与分离过程，成本明显降低，更适合规模化生产和应用。目前，超支化聚合物在涂料、胶粘剂、生物医用材料、光电材料、高分子液晶和聚合物共混改性剂等诸多领域的潜在应用正在被深入探索。

超支化聚酰胺酯（PEA）作为超支化聚合物家族中的重要成员，最早由荷兰DSM公司合成，随后引发了各国研究者的广泛关注。超支化PEA分子结构中同时含有酯键和酰胺键，这使其兼具聚酯和聚酰胺的优良特性。它不仅具备较高的模量、强度、抗冲击性能和耐热性能，还拥有较好的回弹性、耐磨性和吸湿性，因此在聚丙烯（PP）纤维染色助剂、药物载体、颜料分散剂和塑料改性剂等方面展现出广阔的应用前景。

响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物是在超支化聚酰胺酯的基础上进一步发展而来的新型聚合物。通过引入具有响应性的基团或链段，使其能够对环境因素（如温度、pH值、光、电场、磁场等）的变化产生响应，从而实现性能的调控。这种响应性使得共聚物在智能材料领域具有巨大的潜在价值，例如在药物控释系统中，能够根据病变部位的特殊环境（如低pH值、高温等）实现药物的精准释放；在传感器领域，可作为敏感材料用于检测环境中的特定物质或物理量的变化。

本研究聚焦于响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物的制备及表征，旨在深入探索其合成方法，精准表征其结构和性能，明确结构与性能之间的内在关系。这不仅能够为超支化聚合物的理论研究提供新的思路和数据支持，丰富高分子科学的理论体系，还能为其在实际应用中的拓展提供坚实的基础，推动相关领域的技术进步和产业发展。

1.2国内外研究现状

在超支化聚酰胺酯的合成方面，荷兰DSM公司率先合成超支化PEA后，vanBenthem等对其合成及应用进行了深入且详细的研究。国内巴信武等对超支化PEA的合成、缩聚反应动力学、改性及热分解动力学等进行了初步探索；房宽竣、童身毅和唐黎明等研究组也分别针对超支化PEA的合成、改性及应用开展了相关研究工作。合成方法主要包括ABx单体的逐步增长缩聚、AB*单体的自缩合乙烯基聚合反应以及潜在ABx的多支链开环聚合单体等。

在超支化聚酰胺酯的表征上，常用的手段有红外光谱（FT-IR）、核磁共振（NMR）、热重分析（TGA）、示差扫描量热法（DSC）等。FT-IR可用于确定分子中官能团的种类和连接方式；NMR能提供分子中不同化学环境下原子的信息，从而辅助确定分子结构；TGA用于分析聚合物的热稳定性和热分解过程；DSC则可测定聚合物的玻璃化转变温度、熔点等热性能参数。

在应用领域，超支化聚酰胺酯已在多个方面得到应用。如在涂层粘接中，用于紫外光固化涂料，利用其低黏度和良好的成膜性，符合现代环保要求；作为聚丙烯纤维染色助剂，可提高染料的上染率和染色牢度；在药物载体方面，其良好的生物相容性和可修饰性使其有望实现药物的靶向输送和控制释放；在颜料分散剂和塑料改性剂领域，能够改善颜料在基体中的分散性以及提高塑料的综合性能。

对于响应性超支化共聚物，近年来也有不少研究。在温度敏感型药物载体方面，通过引入具有温度响应性的聚合物链段，如聚N-异丙基丙烯酰胺（PNIPAM），使共聚物在特定温度下发生相转变，从而实现药物的可控释放。在pH敏感型药物载体研究中，引入对pH值敏感的基团，如羧基、氨基等，在不同pH环境下，共聚物的结构和性能发生变化，进而控制药物的释放行为。

然而，当前研究仍存在一些不足和空白。在合成方面，部分合成方法存在反应条件苛刻、产率低、副反应多等问题，需要进一步探索更加温和、高效的合成路线。在结构与性能关系研究上，虽然已经取得了一些成果，但对于复杂结构的响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物，其结构对性能的影响机制尚未完全明确，还需要深入研究。在应用方面，从实验室研究到实际工业化应用还存在一定的差距，需要解决大规模生产、成本控制以及产品稳定性等问题。

1.3研究内容与方法

本研究的具体内容包括：首先，采用合适的合成方法制备响应性超支化聚酰胺酯接臂星形共聚物。拟以ABx型单体通过逐步增长缩聚反应制备超支化聚酰胺酯，然后利用大分子引发剂引发具有响应性的单体进行聚合，从而得到接臂星形共聚物。在合成过程中，系统研究反应