第二章化学反应热力学基础.pptVIP

第二章化学热力学基础孤立系统内自发过程的方向——熵增大，这个结论被称为熵增加原理。功是分子做有序运动的能量传递形式，热是分子作无序运动的能量传递形式，功转化为热是熵增大的过程；比起无序无结构的状态，有序有结构总是熵较小的状态，结构越复杂，熵越大；温度越高，物质运动越激烈，熵越大。因此温度从高温热源传递到低温热源将引起整个系统熵增大。任何自然过程必定是自发过程，必然伴随系统和环境的整体的熵增大。系统和环境结合起来是一个孤立系统，被称为“宇宙”。如果把熵增加原理用于宇宙，则会得出“热寂论”，到底宇宙会不会“热死”，有待于继续研究。总结与思考2.4化学反应的自发性第61页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础自发过程总是朝着取得最低能量状态和最大混乱度的方向进行。这在地球上是一个基本规律。那么，化学反应也应该沿着取得最低能量状态（△H为负值）和最大混乱度（△S为正值）的方向进行。因此，反应的自发性与焓变和熵变有关。2.5自发过程的判据和吉布斯自由能一、吉布斯自由能第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础吉布斯定义了一个体现这种性质的函数,用G表示,用它来判断在恒温、恒压条件下过程的自发性。其定义为:G=H-TS称吉布斯自由能单位：kJ.mol-1状态函数，广度性质；绝对值不可知；2.5自发过程的判据和吉布斯自由能吉布斯(GibbsJW,1839-1903)伟大的数学物理学教授.第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础讨论H和G有许多共同性质1.它们都是一种特殊的能量形式：H=U+PV,G=H-TS2.都是状态函数3.都无法测的绝对值，分别引入△fHθm和△fGθm可计算得到反应的△rHθm和△rGθm4.正逆反应的△rHθm和△rGθm数值相等，符号相反5.都符合盖斯定律2.5自发过程的判据和吉布斯自由能第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础二、吉布斯自由能改变和反应的自发性1.吉布斯自由能改变（ΔG）恒温恒压下,只做体积功的体系变化过程的自由能改变为:ΔG=G2–G1=(H2–T2S2)–(H1–T1S1)=(H2–H1)–T(S2–S1)即ΔG=ΔH–TΔS2.5自发过程的判据和吉布斯自由能第65页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础若在T(K)及标准状态下，有ΔGTΘ=ΔHTΘ–TΔSTΘ以上两式称做吉布斯-亥姆霍兹公式。此式用自由能改变（ΔG）定量地表示了焓变和熵变的综合结果。它决定变化方向的自发性。2.5自发过程的判据和吉布斯自由能第66页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础2.自发过程的普遍判据在定温、定压不作非体积功的条件下，体系发生变化，可以用自由能的改变量来判断过程的自发性：△G0自发过程△G=0平衡状态△G0非自发过程恒温恒压下，任何自发过程，体系的自由能总是减少的。2.5自发过程的判据和吉布斯自由能第67页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础得功W热力学第一定律（Thefirstlawofthermodynamics）能量守恒定律能量具有各种不同的形式，可以从一种形式转化为另一种形式，也可以从一个物体传递给另一个物体，而在转化和传递过程中能量的总数量不变表述一表述二任何形式的能都不能凭空产生也不能凭空消失，宇宙（环境+体系）的能量是恒定的.实质表达式推论永动机不能制成，既不消耗人和能量而不断对外做功是不可能的2.1基本概念和术语第29页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础2.2反应热和反应焓变热化学:应用热力学第一定律研究化学反应热量变化规律的科学化学反应热效应：通常把只做体积功，且反应物和生成物的温度相等时，一化学反应所吸收或释放的能量叫化学反应热效应，简称反应热。2.2反应热和反应焓变第30页，共95页，星期日，2025年，2月5日第二章化学热力学基础一、恒容反应热QV只