第八章固态化学反应.pptVIP

F为反应截面面积，F＝F/.NF/=4?(R0-x)2＝4?R02(1－G)2./3取单位重量系统，其密度为?，则单位重量系统内总颗粒数固相反应第25页，共55页，星期日，2025年，2月5日当n＝0时，当n=1时，固相反应第26页，共55页，星期日，2025年，2月5日(2)假设颗粒为平板状，则固相反应与F无关，相当于均相系统固相反应第27页，共55页，星期日，2025年，2月5日(3)假设颗粒为圆柱状R0xl固相反应第28页，共55页，星期日，2025年，2月5日(4)、设颗粒为立方体时，a固相反应第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日三、扩散动力学范围特点：VRVD1、杨德尔方程设经dt通过AB层单位截面的A质量为dm由Fick第一定律得ABABxdxCA=C00固相反应设以平板模式接触反应和扩散第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日ABABxdxCA=C00设反应产物AB密度为?，分子量为?且为稳定扩散_______抛物线速度方程固相反应第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日(1)反应物是半径为R0的等径球粒；(2)反应物A是扩散相，A成分包围B颗粒表面，且A、B和产物完全接触，反应自表面向中心进行；(3)A在产物层浓度梯度呈线性，而且扩散截面一定。R0xBA固相反应工程上有很多反应物为粉体颗粒物料，可作为球形颗粒，假设：第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日R0xBA其中固相反应第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日讨论：(1)FJ(G)～t呈直线关系，通过斜率可求KJ，又由可求反应活化能。(2)KJ与D、R02有关(3)杨德尔方程的局限性假定的扩散截面不变?x/R0很小，因而仅适用于反应初期，如果继续反应会出现大偏差。G0.3固相反应第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、金斯特林格方程R0xBA模型：仍用球形模型，放弃截面不变假设，同时讨论产物密度变化。在产物层内，(1)固相反应第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日设单位时间内通过4?r2球面扩散入产物层AB中A的量为dm/dt由Fick第一定律(2)固相反应第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日________金斯特林格积分方程________金斯特林格微分方程固相反应第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日讨论：(1)适用更大的反应程度；由金斯特林格方程拟合实验结果，G由0.246?0.616,FK(G)～t，有很好的线性关系，KK=1.83;由杨德尔方程知FJ(G)～t线性关系很差，KJ由1.81增加到2.25固相反应第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日(2)从方程本身看：当i很小，dx/dt=K/i，当i?，dx/dt很快下降并经历一最小值（i=0.5）;当i＝0或i＝1?dx/dt?∞，说明进入化学动力学范围。固相反应第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日1、定义：狭义：常指固体与固体间发生化学反应生成新固体产物的过程.广义：凡是有固相参与的化学反应。例：固体的氧化、分解（如碳酸钙分解）固体与固体的化学反应固体与液体的化学反应（如水泥水化）固相反应8.1凝聚态体系化学反应的基本特征固相反应在固体材料的高温过程中是一种常见的物理化学现象，是金属合金材料、无机非金属材料制备过程中涉及的基本过程。如硅酸盐水泥熟料煅烧过程中的碳酸钙分解、水泥窑内固相反应带内进行的一系列固相反应，以及水泥的水化等。第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日L1＋L2S1＋S2扩散快反应快均相中反应一般室温下反应扩散慢反应