第五章-苯丙素类化合物讲课文档.pptVIP

苯骈二氧六环类(benzodioxanes)两分子苯丙素通过氧桥连接，形成二氧六环结构。优西得灵猫眼草素789杂木脂素类第94页，共134页。四．香豆素类化合物检识（一）理化检识1、荧光：可见光下——无色或浅黄色结晶；紫外光下——一般显蓝色或紫色。7-羟基蓝色荧光较强，加碱后更强。羟基醚化荧光减弱。呋喃香豆素荧光较弱。荧光和结构的关系目前尚不清楚。第62页，共134页。2、显色反应异羟肟酸铁反应（识别内酯）与三氯化铁试剂反应（识别酚羟基）红色具有酚羟基的香豆素均能在酸性条件下与FeCl3反应产生颜色，颜色的深浅与酚羟基的数目和位置有关。异羟肟酸第63页，共134页。与Gibb’s试剂及Emerson试剂反应（有游离酚羟基，且其对位无取代基）试剂：Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson——氨基安替比林和铁氰化钾第64页，共134页。2,6-二溴苯醌氯亚胺蓝色4-氨基安替比林红色第65页，共134页。（二）色谱检识薄层色谱法吸附剂：硅胶规律：母核上羟基取代数目愈多，则Rf值愈小；羟基变为甲氧基，则Rf值增大。展开剂：游离香豆素：正已烷:乙酸乙酯（5:1~1:1）氯仿:丙酮（9:1）苷类：氯仿-甲醇不同比例显色：紫外光下观察荧光或使用显色剂第66页，共134页。亮菌甲素HCl存在下：254nm,370nmKOH存在下：284nm,427nm中性溶液中：254nm，283nm，370nm，427nm第67页，共134页。本节要求1、掌握香豆素的结构类型、理化性质及提取分离特征。第68页，共134页。第三节木脂素（lignans）木脂素是一类由苯丙素单元氧化聚合而成的天然产物，因广泛存在于植物的木质部和树脂中，并在开始析出时呈树脂状而得名。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。三聚体称为倍半木三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）αβ第69页，共134页。木脂素多数是游离的，也有少数是以苷的形式存在。结构中多具有羟基、甲氧基、羧基、内酯基等取代基，大多数还具有旋光活性。牛蒡子苷叶下珠脂素第70页，共134页。如：小檗科鬼臼属鬼臼中所含的鬼臼毒素、去甲鬼臼毒素、去氧鬼臼毒素等以及它们的苷类有抑制癌细胞增殖的作用，毒性大，进行结构修饰后，得到etoposide抗癌活性明显增加，且毒副作用降低。鬼臼毒素etoposide第71页，共134页。木脂素的C6-C3骨架的连接方式如下：第72页，共134页。组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸（cinnamicacid）偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（cinnamylalcohol）3.丙烯苯（propenylbenzene）4.烯丙苯（allylbenzene）第73页，共134页。二、结构和分类（按化学结构分）（一）简单木脂素（二）单环氧木脂素（三）木脂内酯（四）环木脂素（五）环木脂内酯（六）双环氧木脂素（七）联苯环辛烯型木脂素（八）联苯型木脂素（九）其他第74页，共134页。简单木脂素，二芳基丁烷类(dibenzylbutanes)基本骨架两分子苯丙素以侧链的β-C原子相连，是其他类型木脂素的生源前体。一、常见木质素的结构类型第75页，共134页。叶下珠脂素（珠子草）去甲二氢愈创木脂酸（愈创木树脂）二芳基丁烷类第76页，共134页。四氢呋喃类，单环氧木脂素7-O-7’7-O-9’9-O-9’基本骨架第77页，共134页。(-)-galbacin橄榄脂素Cubebin荜澄茄素四氢呋喃类加尔巴新第78页，共134页。木脂内酯是由单环氧木脂素中的四氢呋喃环氧化成内酯环,它常与其去氢化合物共存于同一植物中.（三）木脂内酯，二芳基丁内酯类单去氢木脂内酯双去氢木脂内酯木脂内酯第79页，共13