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实验七、八铬、锰、铁、钴、镍

引言

铬、锰、铁、钴、镍是周期系第四周期第ⅥB至第Ⅷ族的元素，通常称为第一过渡系元素中的重要成员。它们的单质及其化合物在工业生产、材料科学、催化化学乃至生命过程中都扮演着至关重要的角色。本实验（实验七、八）旨在通过一系列系统性的化学实验，深入探究这五种元素的重要化学性质，特别是它们的氧化还原行为、氢氧化物的生成与性质、以及主要配合物的形成与特征。通过亲手操作和细致观察，不仅能够加深对这些元素化学性质递变规律的理解，更能培养分析问题和解决问题的能力，为后续更深入的化学学习奠定坚实基础。

一、实验目的与要求

1.掌握铬、锰、铁、钴、镍主要氧化态化合物的重要性质：包括其氧化物、氢氧化物的酸碱性、氧化还原性等。

2.理解并验证这些元素不同氧化态之间的转化条件：重点关注介质酸碱性、氧化剂与还原剂的选择对氧化态转化的影响。

3.熟悉铬、锰、铁、钴、镍的一些重要配合物的生成和性质：如氨配合物、氰配合物等，并了解其在离子鉴别中的应用。

4.学习并掌握铬、锰、铁、钴、镍离子的定性鉴别方法：通过特征反应现象进行离子的初步判断与确证。

5.培养严谨的实验态度、细致的观察能力和规范的操作技能：学会准确记录实验现象，并运用所学理论知识对现象进行合理解释。

二、实验原理概述

铬、锰、铁、钴、镍均为d区过渡元素，其原子结构的共同特点是价电子依次填充在3d轨道上。这种结构特征使得它们表现出许多独特的化学性质：

1.多种氧化态：由于(n-1)d轨道与ns轨道能量相近，这些元素不仅可以失去ns电子，还可以失去部分或全部(n-1)d电子，从而呈现出多种氧化态。例如，铬常见的氧化态有+3和+6；锰则有+2、+4、+6、+7等；铁、钴、镍最稳定的氧化态分别为+3、+2、+2，但也能形成更高或更低的氧化态化合物。

2.离子的颜色：这些元素的水合离子或配合物中，由于d轨道电子的跃迁，通常呈现出丰富多样的颜色，这是鉴别它们的重要依据之一。

3.氧化还原性：处于中间氧化态的化合物往往既具有氧化性又具有还原性，其氧化还原行为受溶液酸碱性的影响较大。例如，Cr(III)在碱性条件下易被氧化为Cr(VI)，而Cr(VI)的氧化性在酸性介质中更强。高锰酸钾（MnO??）在酸性、中性和碱性介质中的还原产物分别为Mn2?、MnO?和MnO?2?。

4.配合物形成能力：这些元素的离子具有较强的极化能力和较大的变形性，容易与NH?、CN?、SCN?等配体形成稳定的配合物。例如，Fe3?与SCN?形成血红色的[Fe(SCN)?]3??配合物，Co2?在过量氨水中可形成土黄色的[Co(NH?)?]2?，进一步被氧化为稳定的红褐色[Co(NH?)?]3?，Ni2?与过量氨水形成稳定的蓝色[Ni(NH?)?]2?配合物。

5.氢氧化物的性质：它们的氢氧化物大多难溶于水，且具有不同的酸碱性和氧化还原性。例如，Cr(OH)?具有两性，既能溶于酸也能溶于强碱；Fe(OH)?极易被空气中的氧气氧化；Co(OH)?和Ni(OH)?的氧化难度依次降低。

三、实验内容与步骤要点

本实验内容将围绕铬、锰、铁、钴、镍的上述主要化学性质展开，以下为各部分的核心操作与观察要点：

（一）铬的化合物性质

1.Cr(III)化合物的性质与Cr(III)、Cr(VI)的相互转化

*Cr(OH)?的生成与两性：向Cr3?盐溶液中滴加NaOH溶液，观察灰绿色沉淀的生成。继续滴加NaOH至过量，观察沉淀的溶解，理解其两性。

*Cr(III)的还原性：在碱性条件下，用H?O?氧化CrO??（由Cr3?与过量NaOH反应生成），观察溶液颜色由绿色变为黄色（CrO?2?）的过程。

*Cr(VI)的氧化性与Cr3?的生成：在酸性条件下，向K?Cr?O?溶液中加入还原剂（如亚硫酸钠或硫酸亚铁），观察溶液颜色由橙红色变为绿色（Cr3?）。

*Cr?O?2?与CrO?2?的平衡：在K?Cr?O?溶液中滴加稀硫酸和稀NaOH溶液，观察溶液颜色在橙红色（Cr?O?2?）和黄色（CrO?2?）之间的转化，理解pH对平衡的影响。

（二）锰的化合物性质

1.Mn(II)化合物的性质

*Mn(OH)?的生成与氧化：向Mn2?盐溶液中滴加NaOH溶液（注意创造无氧条件或快速操作），观察白色Mn(OH)?沉淀的生成及其迅速被氧化为棕色MnO(OH)?（或MnO?·nH?O）的过程。

*Mn2?的还原性：在酸性介质中，Mn2?与强氧化剂（如NaBiO?或PbO?）反应，观察紫红色MnO??的生成，此反应可用于鉴别Mn2?。

2.MnO?的氧化性：在酸性条件下，MnO?与浓盐酸反应（加热），检验产生的氯气（注意安全，在通风橱中进行）。

3.高锰酸钾