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年产60万吨煤制甲醇初步工艺设计
一、引言
甲醇作为一种重要的基础有机化工原料,在化工、能源、医药等领域有着广泛的应用。随着全球能源结构调整和化工产业发展的需求,以煤为原料生产甲醇的技术路线因其原料来源广泛、工艺成熟等特点,在我国能源化工领域占据着重要地位。本设计基于国内某地区丰富的煤炭资源,结合当前先进成熟的煤制甲醇技术,进行年产60万吨煤制甲醇装置的初步工艺设计,旨在为后续详细设计和项目实施提供技术参考。
二、工艺技术方案选择
(一)原料煤的选择与预处理
原料煤的特性直接影响整个工艺的经济性和操作稳定性。本设计拟选用当地储量丰富、灰分和硫分适中的烟煤作为原料。入厂原煤首先经过破碎、筛分,控制粒度在合适范围,以满足气化工艺对原料煤粒度的要求。同时,考虑到煤中水分对气化过程的影响,设置干燥工序,将煤的水分降至一定水平。破碎筛分过程中产生的煤粉可考虑成型处理或合理利用,以提高原料利用率。
(二)煤气化工艺选择
煤气化是煤制甲醇的核心环节,其技术选择至关重要。目前,国内外成熟的煤气化技术主要有气流床、流化床和固定床等。综合考虑原料煤特性、单炉生产能力、碳转化率、环保性能及技术成熟度等因素,本设计初步选定气流床气化技术。该技术具有对煤种适应性广、气化强度大、碳转化率高、煤气中有效气体成分(CO+H?)含量高等优点,能够为后续甲醇合成提供优质的原料气。具体炉型的最终确定,还需结合设备制造能力、操作经验及投资等因素进一步比选。
(三)煤气净化工艺
气化炉产生的粗煤气中含有H?S、CO?、粉尘及少量其他杂质,必须进行净化处理才能作为甲醇合成的原料气。
1.除尘:粗煤气首先进入旋风分离器进行初步除尘,脱除大部分颗粒较大的粉尘。随后,采用湿法洗涤或陶瓷过滤器等高效除尘设备,将煤气中的粉尘含量降至极低水平,以保护后续设备和催化剂。
2.脱硫:煤气中的硫化物是甲醇合成催化剂的毒物,必须深度脱除。本设计拟采用“低温甲醇洗”工艺。该工艺具有脱硫脱碳效率高、选择性好、溶剂再生能耗较低等特点,能够将煤气中的总硫脱至ppm级以下,同时可选择性脱除部分CO?,是目前大型煤制甲醇项目中广泛采用的净化技术。
3.脱碳:根据甲醇合成对原料气中CO?含量的要求,在低温甲醇洗单元可对CO?进行调控。若后续甲醇合成工艺需要一定量的CO?,则控制适当的脱碳程度;若要求严格脱除,则可进一步处理。
4.变换(可选):根据气化煤气的氢碳比和甲醇合成反应对氢碳比的要求,可能需要设置一氧化碳变换工序。通过部分变换反应(CO+H?O→CO?+H?)调节原料气中的H?/CO比例,以达到甲醇合成的最佳进料要求。变换工艺可采用中温变换或耐硫变换技术,具体视原料气组成和最终气体指标而定。
(四)甲醇合成工艺
净化后的原料气(主要成分为H?、CO、CO?)进入甲醇合成工序。
1.合成原理:在一定的温度、压力和催化剂作用下,H?、CO、CO?发生化学反应生成甲醇,主要反应式如下:
CO+2H?→CH?OH+Q
CO?+3H?→CH?OH+H?O+Q
同时还会发生一些副反应,生成少量的高级醇、醚、醛等杂质。
2.催化剂:甲醇合成催化剂目前广泛使用的是铜基催化剂,其活性高、选择性好。催化剂的选择需考虑其活性温度范围、抗毒性、寿命及价格等因素。
3.合成反应器:甲醇合成反应是一个强放热反应,反应器的设计需重点考虑移热问题。目前工业上常用的甲醇合成反应器有管壳式反应器(冷管式、冷激式)和绝热式反应器等。管壳式反应器通常以沸腾水为热载体,副产中压蒸汽,具有热量回收利用好、操作稳定等优点,适用于大型化生产装置。
(五)甲醇精馏工艺
从甲醇合成反应器出来的粗甲醇中含有水、乙醇、高级醇、醚类等杂质,必须通过精馏工序进行提纯,以获得符合产品质量标准的精甲醇。
本设计拟采用双塔精馏流程,即预精馏塔和主精馏塔。粗甲醇首先进入预精馏塔,脱除其中的低沸点杂质(如二甲醚、甲酸甲酯等)和溶解的气体。预精馏塔底的甲醇水溶液进入主精馏塔,在主精馏塔中,塔顶得到合格的精甲醇产品,塔底排出含有高沸点杂质的废水。对于产品质量要求更高或需要生产不同规格甲醇产品的情况,可考虑增加第三塔(如加压塔或回收塔)进行进一步精制。
三、主要工艺单元简述
(一)原料煤预处理单元
原煤经卸煤、储存、破碎、筛分、干燥等工序,加工成粒度和水分均符合气化要求的原料煤,然后通过输煤系统送至气化炉煤仓。
(二)煤气化单元
合格的原料煤与气化剂(氧气和水蒸气)按一定比例进入气化炉,在高温高压条件下发生部分氧化反应,生成以CO、H?为主要成分的粗煤气。粗煤气经余热回收(如废锅或激冷)后,进入后续净化单元。
(三)煤气净化单元
1.除尘系统:粗煤气依次经旋风分离器、洗涤塔(或过滤器)脱除粉尘。
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