电分析化学方法分类与特点概述.pdfVIP

第13章电分析化学导论

13.9电分析化学方法概述

1.电化学池

2.电极/溶液界面双电层

3.电极过程的基本历程

4.电化学池的图解表示式

5.电极电位

6.电极的极化

7.电化学电池中的电极系统

8.电流的性质和符号

电分析化学法又称为电化学分析法，它是应用

电化学原理和实验技术建立起来的一类分析方法的总

称。用电化学分析法测量试样时，通常将试样溶液和

两支电极构成电化学电池，利用试液的电化学性质，

即其化学组成和浓度随电学参数变化的性质，通过测

量电池两个电极间的电位差（或电动势）、电流、电

阻（或电导）和电量等电学参数，或是这些参数的变

化，确定试样的化学组成或浓度。

13.9.2电分析化学方法的分类

一.根据所测量的电学量的不同（传统分类）

1.电动势——电位分析法（14章）

电位法和电位滴定法

2.电流——伏安法和极谱法（15章）：

3.电量——电解和库仑分析法（16章）

电解法：电重量法和电解分离法

库仑法：库仑滴定法和控制电位库仑法

4.电导分析法：电导法和电导滴定法

二.根据电学参数与被测物质之间的关系分类

1.第一类是以活度（浓度）与电学参数的直接函

数关系为基础的方法；如电位法、伏安法等

2.第二类是以电学参数的变化指示滴定终点的滴

定分析方法；如电位滴定法、电导滴定法等

3.第三类是通过电流把试样中的测定组分转化为

固相（金属或其氧化物），再以称量或滴定的

方式测定的方法；如电重量法、库仑滴定法等

13.9电分析化学方法概述

分类：表面电分析化学技术与极谱法

表面电分析化学技术：主要包括静态法和动态法

13.9.1静态和动态测试方法

1.静态方法：即平衡态或非极化条件下的测量方法。

在测量过程中，体系没有电流通过或很小，如电位法

和电位滴定法。

2.动态方法：有电流通过或极化条件下的测量方法。

当电流刚开始通过，体系的参量均在不断变化时所实

现的测量方法，如伏安法、计时电位法等。

13.9.3电分析化学方法的特点

1分析速度快；

2灵敏度高；（溶出伏安法）

3所需试样的量少；

4应用广泛；

5可用于各种化学平衡常数的测定以及化学

反应机理的研究。

13.1电化学池

原电池电解池

13.1.2Faraday过程与非Faraday过程

1.Faraday过程

在反应中有电荷在金属/溶液界面上转移，电

子转移引起氧化或还原反应发生。由于这些反应

遵循Faraday电解定律，故称之为Faraday过程，

其电流称为Faraday电流。

2.非Faraday过程

在一定条件下，可能没有电荷转移反应发生，

由于热力学或动力学方面的，仅发生吸附和脱

附这样的过程，电极/溶液界面的结构可以随电位或

溶液组成的变化而改变，这类过程称为非Faraday

过程。

13.1.1电化学池的类型

有Faraday（法拉第）电流流过的电化学池分为原

电池和电解池。

原电池是将电池反应产生的化学能转变为电能

的装置，电极上的反应是自发地进行。

电解池是将外部供给的电能转变为电池反应化学

能的装置，是由外加电源强制发生电池反应。

组成化学电池的必要条件：

1两支称为电极的导体,电极之间以导线相联；

2浸在适当的电解质溶液中,电解质溶液间以