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第一章
化学反应的热效应;1.反应物转化为反应产物的过程中要经过能量较高的过渡态。过渡态的平均能量与反应物分子的平均能量的差为反应的活化能(如图所示)。图1中,Ea为正反应的活化能,Ea′为逆反应的活化能。;2.多步反应的活化能及与速率的关系;3.催化剂与活化能
(1)催化剂的催化机理:催化剂参与化学反应,生成能量更低的中间产物,降低了达到过渡态所需要的活化能,使反应易于发生,速率加快。这就是我们经常说的催化剂改变反应途径,降低反应的活化能。
(2)催化反应一般过程(简化的过程):
①反应物扩散到催化剂表面;
②反应物被吸附在催化剂表面;
③被吸附的反应物发生化学反应生成产物;
④产物的解吸。;催化剂对化学反应速率有显著影响。催化剂是通过降低反应所需的活化能来增大反应速率的。如图2所示,没有催化剂参与的反应,活化能(Ea2)较大,则反应速率较小;而有催化剂参与的反应,活化能(Ea1)较小,则反应速率较大。;1.氮气与氢气在催化剂表面发生合成氨反应的微粒变化历程如图所示。
下列关于反应历程的先后顺序排列正确的是
A.④③①② B.③④①② C.③④②① D.④③②①;例研究表明CO与N2O在Fe+作用下发生反应的能量变化及反应历程如图所示,两步反应分别为:①N2O+Fe+===N2+FeO+(慢);②FeO++CO===CO2+Fe+(快)。下列说法正确的是;1炭黑是雾霾中的重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子,生成活化氧。活化过程的能量变化模拟计算结果如图所示。活化氧可以快速氧化SO2。下列说法正确的是;解析由图可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,因此是放出能量,故A不符合题意;
由图可知,水可使氧分子活化反应的活化能降低0.18eV,故B不符合题意;;【例2】2018年是合成氨工业哈伯(F·Haber)获得诺贝尔奖100周年。N2和H2生成NH3的反应为1/2N2(g)+3/2H2(g)?NH3(g)ΔH(298K)=-46.2kJ·mol-1,在Fe催化剂作用下的反应历程如下(*表示吸附态)
化学吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*;
表面反应:N*+H*?NH*;NH*+H*?NH2*;
NH2*+H*?NH3*
脱附:NH3*?NH3(g);(1)利于提高合成氨平衡产率的条件有____________。
A.低温B.高温C.低压D.高压E.催化剂
(2)实际生产中,常用Fe作催化剂,控制温度773K,压强3.0×105Pa,原料中N2和H2物质的量之比为1∶2.8。分析说明原料气中N2过量的两个理由:__________。;1.基本模式;2.几个公式;例1在容积为1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,发生反应,随温度升高,混合气体的颜色变深。;解析当温度由100℃变为T时,N2O4的浓度降低,“三段式”如下:
N2O4(g)2NO2(g)
100℃平衡时0.040mol·L-10.120mol·L-1
温度T时变化0.020mol·L-10.040mol·L-1
温度T平衡时0.020mol·L-10.160mol·L-1
由于温度变为T时平衡向N2O4浓度减小的方向移动,
即向吸热方向移动,故温度升高,所以T>100℃。;【例题2】一定温度下,在一容积可变的密闭容器中充入2molSO2和1.5molO2,保持恒温恒压,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH0。反应进行到t时刻时达到平衡状态,此时混合气体的总物质的量为2.6mol。回答下列问题。
(1)平衡时,SO2的转化率为。?
(2)若平衡后,向容器中再充入一定量的氩气,SO2的物质的量将(填“增大”“减小”或“不变”)。?
(3)若平衡后,升高温度,重新达到平衡状态,新平衡体系中气体的总物质的量比2.6mol(填“大”“小”或“相等”),简述原因:。
答案:(1)90%
(2)增大
(3)大正反应放热,升高温度,平衡逆向移动;解析:(1)设达到平衡时参加反应的O2的物质的量为xmol。
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
起始/mol 2 1.5 0
变化/mol 2x x
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