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高中化学氧化还原计算题集

氧化还原反应是高中化学的核心内容之一，贯穿于元素化合物、化学反应原理等多个模块。其相关计算不仅能考查学生对基本概念的理解，更能体现对物质变化规律的综合运用能力。本计算题集精选典型例题，涵盖不同情境下氧化还原反应的计算要点，旨在帮助同学们巩固基础、提升解题技巧。

一、电子守恒思想的核心应用

电子守恒是氧化还原反应计算的灵魂，即氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数。这一思想的灵活运用，是解决此类问题的关键。

例题1：基础型电子守恒计算

将一定量的铁粉投入到含硝酸的溶液中，充分反应后，铁粉完全溶解，放出NO气体。已知参加反应的硝酸中，被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比为1:3，则参加反应的铁与硝酸的物质的量之比为多少？

解析：

在此反应中，硝酸起氧化剂和酸的双重作用。设被还原的硝酸为nmol，则未被还原的硝酸为3nmol，总硝酸为4nmol。

Fe被氧化，产物可能为Fe2?或Fe3?。设Fe失去电子总数为xmol。

硝酸被还原为NO，N元素从+5价降为+2价，1molHNO?被还原得3mol电子，故nmol被还原硝酸得3nmol电子。

由电子守恒：x=3n。

未被还原的硝酸以NO??形式存在于盐中，若铁的氧化产物全为Fe2?，则Fe2?与NO??结合，Fe2?为3n/2mol，此时Fe失电子2*(3n/2)=3nmol，符合电子守恒。

若铁的氧化产物全为Fe3?，则Fe3?为nmol，此时Fe失电子3*n=3nmol，也符合电子守恒。

若为Fe2?和Fe3?的混合物，则Fe的物质的量在nmol到3n/2mol之间，失电子总数仍为3nmol。

但题目问的是“参加反应的铁与硝酸的物质的量之比”。

当产物为Fe2?时，Fe为3n/2mol，硝酸为4nmol，比值为3n/2:4n=3:8。

当产物为Fe3?时，Fe为nmol，硝酸为4nmol，比值为1:4。

然而，题目中“一定量的铁粉”和“充分反应”暗示了铁的氧化态可能是单一的。考虑到硝酸浓度不同，铁的氧化产物可能不同，但根据常见情况及计算的简洁性，若假设产物为Fe2?和Fe3?的混合物，Fe的物质的量设为mmol，平均每个Fe失去电子3n/mmol。但未被还原的硝酸3nmol是提供NO??的，若Fe有amolFe2?，bmolFe3?，则a+b=m，2a+3b=3n，2a+3b=3n，且2a+3b=3n（电荷守恒：2a+3b=3n，因为NO??为3nmol）。联立可得m=a+b=(3n-b)/2+b=3n/2+b/2，由于b0，m3n/2，此时m:4n3:8。但通常此类题目若无特殊说明，考虑到铁与硝酸反应的两种典型情况（铁少量生成Fe3?，铁过量生成Fe2?），而题中“被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比为1:3”，对于生成Fe2?，Fe2?:NO??(未被还原)=1:2，即3n应为2m，m=3n/2，符合；对于生成Fe3?，Fe3?:NO??(未被还原)=1:3，即3n=3m，m=n，也符合。因此，本题存在两种可能答案？或者题目隐含了特定条件？

重新审视题目：“参加反应的铁与硝酸的物质的量之比”。若为Fe2?，3:8；若为Fe3?，1:4。在高中阶段，若题目未明确，有时会默认一种情况，但严格来说，两种可能性都存在。不过，考虑到“被还原的硝酸与未被还原的硝酸的物质的量之比为1:3”，对于Fe3?，未被还原硝酸是3m，被还原硝酸是m（因为电子守恒3m=3m），则1:3，恰好符合。哦！对了，若Fe为mmol，生成Fe3?，则失电子3mmol，被还原硝酸为mmol（得3m电子），未被还原硝酸为3mmol（Fe3?的NO??），所以被还原与未被还原硝酸之比为m:3m=1:3，完美符合题目条件！刚才考虑Fe2?时，被还原硝酸n，Fe为3n/2，未被还原硝酸3n=2*(3n/2)=3n，此时被还原与未被还原硝酸之比为n:3n=1:3，也符合。所以，问题出在哪里？

关键在于，电子守恒和物料守恒都满足时，两种价态都可能。但题目问的是“铁与硝酸的物质的量之比”。对于Fe3?：Fe:HNO?=m:(m+3m)=1:4。对于Fe2?：Fe:HNO?=3n/2:(n+3n)=3n/2:4n=3:8。所以，这道题确实存在两个可能答案？

这提示我们，在解题时要考虑全面。但在高中常见题型中，若两种情况都可能，题目通常会给出更多限制条件，如“溶液中只有一种金属阳离子”等。若原题如此，则答案为1:4或3:8。但为了符合多数情况，可能更倾向于唯一解。或许我刚才对Fe2?情况的分析有误？再仔