二苯基乙二酮的制备.docVIP

安息香衍生物二苯乙二酮得合成及表征

一、实验目得:

1．学习安息香氧化制备α—二酮得原理与方法。

2．掌握薄层色谱得原理，薄层板得制作。

３．学习薄层色谱法跟踪反应进程。

二、实验原理:

(一）薄层色谱得有关知识

薄层色谱法就是以薄层板作为载体,让样品溶液在薄层板上展开而达到分离得目得，故也称为薄层层析.它就是快速分离与定性分析少量物质得一种广泛使用得实验技术,可用于精制样品、化合物鉴定、跟踪反应进程与柱色谱得先导（即为柱色谱摸索最佳条件）等方面。

1．薄层色谱常用得吸附剂

硅胶与氧化铝就是薄层层析常用得固相吸附剂。化合物极性越大，它在硅胶与氧化铝上得吸附力越强,所以吸附剂均制成活性精细粉末。活化通常就是加热粉末以脱去水分.硅胶就是酸性得，用来分离酸性或中性得化合物。氧化铝有酸性、中性与碱性得,可用于分离极性或非极性得化合物。商用得硅胶与氧化铝薄层板可以买到,这些薄板常用玻璃或塑料制成。溶剂在薄层板上爬升得距离越长,化合物得分离效果越好。宽得薄层板也可用于量较大得样品,具有1~2ｍm厚得大板可用于50～100０mg样品得分离制备。

2。样品得制备与点样

样品必须溶解在挥发性得有机溶剂中,浓度最好就是１~2％。溶剂应具有高得挥发性以便于立即蒸发。丙酮、二氯甲烷与氯仿等就是常用得有机溶剂.分析固体样品时，可将2０~40mg样品溶到２mL得溶剂中。在距薄层板底端约1cm处,用铅笔划一条线，作为起点线.用毛细管（内径小于1mm）吸取样品溶液,垂直地轻轻接触到薄层板得起点线上。样品量不能太多,否则易造成斑点过大,互相交叉或拖尾,不能得到很好得分离效果.

3．展开

将选择好得展开剂放在层析缸中,使层析缸内空气饱与,再将点好样品得薄层板放入层析缸中进行展开。使用足够得展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5ｍm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中,不能进行层析。当展开剂上升到薄层板得前沿（离顶端5~１0mｍ处)或各组分已明显分开时，取出薄层板放平晾干,用铅笔划出前沿得位置后即可显色。根据Rｆ值得不同对各组分进行鉴别。

４。显色

展开完毕，取出薄层板，划出前沿线，如果化合物本身有颜色，就可直接观察它得斑点。但就是很多有机物本身无色,可先在紫外灯下观察有无荧光斑点。另外一种方法就是将薄层板除去溶剂后,放在含有０。5g碘得密闭容器中显色来检查色点,许多化合物都能与碘形成黄棕色斑点。也可在溶剂蒸发前用显色剂喷雾显色。

5．Ｒf（比移值）得测定

Rf(比移值)表示物质移动得相对距离，即展开后样品点到原点得距离与溶剂前沿到原点得距离之比，常用分数表示。Rf值与化合物得结构、薄层板上得吸附剂、展开剂、显色方法与温度等因数有关。但在上述条件固定得情况下,Rｆ值对每一种化合物来说就是一个特定得数值。当两个化合物具有相同得Ｒｆ值时,在未做进一步得分析之前不能确定它们就是不就是同一个化合物。在这种情况下,简单得方法就是使用不同得溶剂或混合溶剂来作进一步得检验。

式中：a为溶质由点样中心到展开后溶质最高浓度中心得距离;ｂ为由点样中心到展开剂前沿得距离.

(二)二苯基乙二酮得制备

苯偶酰（Ｂｅｎzｉl，二苯基乙二酮）就是重要得有机合成试剂，通常由安息香氧化而得,能使安息香氧化得试剂很多，常用得氧化剂有硝酸、醋酸铜、三氯化铁等.本实验以安息香为原料,利用氧化剂将二苯羟乙酮氧化为二苯基乙二酮,根据所用氧化剂得不同,合成可有多种方法。

方法一：硝酸氧化法。用硝酸氧化法较为简便,但反应中释放出得二氧化氮会对环境产生污染:

方法二:醋酸铜氧化法。

安息香可以被温与得氧化剂醋酸铜氧化生成α—二酮，铜盐本身被还原成亚铜态。实验经改进后使用催化量得醋酸铜，反应中产生得亚铜盐可不断被硝酸铵重新氧化生成铜盐，硝酸本身被还原为亚硝酸铵,后者在反应条件下分解为氮气与水。改进后得方法在不延长反应时间得情况下可明显节约试剂,且不影响产率及产物纯度。

方法三:三氯化铁氧化法。

FｅCl３·6H2O也就是安息香氧化得良好氧化剂,不仅避免了常用得硝酸氧化法中产生有毒得氮得氧化物，而且收率高、质量好、操作方便、安全.

简单得薄层层析法虽然不能准确地说明反应混合物中各组分得含量，但就是它却可以方便而又清楚地告诉我们氧化反应得进程。在反应过程中，通过不断取样进行分析来监测反应得进程有着实际应用得意义。如果反应进行时，不加以监测,为了保证反应完全，往往采取加长反应得时间，这不仅浪费了时间与能源，而且已经得到得产物往往还会进一步发生变化，使收率与产品纯度都较低。

三、仪器与试剂

仪器：玻璃板（2、5?7、5cm），三颈烧瓶(１00mL),回流冷凝管（30ｃm），圆底烧瓶（１00mL）,油浴锅,磁力搅拌器,紫外灯,显微熔点仪,红外光谱仪