烯烃药学本科电脑基础知识IT计算机专业资料.pptVIP

烯烃药学本科电脑基础知识IT计算机专业资料;教学目的

1.掌握烯烃的命名、构造及同分异构现象

教学重点

教学难点

烯烃的构型异构和化学性质

教学时数

4学时

;单烯烃比相应的烷烃少两个氢原子，其通式为：CnH2n与环烷烃是同分异构体;头碰头重叠形成C—Cσ键;与碳碳单键相比：

键长/pm键能/KJ·mol-1

;〔三〕乙烯分子的形成;;〔四〕π键的特点;二、烯烃的命名和异构现象;〔2〕编号：从最靠近双键的一端开场，将主链碳原子依次编号〔使双键具有最低位次，使取代基具有较低位次〕。;5-甲基-3-庚烯;3-甲基-3-丙基-1-己烯;2-甲基-3-溴环己烯;〔二〕烯烃的异构现象;顺式异构体：两个一样原子或基团在双键同一侧的为顺式异构体。

反式异构体：两个一样原子或基团分别在双键异侧的为反式异构体。;但是如果双键上四个取代基均不一样时，处理起来就比较麻烦。;-I-BrCl-SH-OH-NH2-CH3-D-H:;B.当直接相连的原子一样时，就延伸下去，逐个比较次接原子，假设还是一样，则继续顺着原子链找下去，直到找到优先基团为止。〔顺藤摸瓜〕;C.遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键对待。(重键化单);常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：;课堂练习：;注：Z、E命名法和顺反命名法是两个不同

的命名体系，两者之间没有必然的联系！;(Z)-2-氯-1-溴丙烯

(Z)-1-Bromo-2-chloropropene;顺-2,2,5-三甲基-3-己烯;〔Z〕-1,2-二氯-1-溴乙烯;含两个碳碳双键化合物的命名;(4Z,6E)-3-甲基-4,6-十一碳二烯;(2E,5Z)-2,5-辛二烯;

顺反异构体由于物理性质不同，化学性质也有差异，生

理活性自然会受到影响。这两种异构体的生理活性，可能是

强度的不同，也可能是类型的不同。

例如：顺-巴豆酸味辛辣，而反-巴豆酸味甜。顺-丁烯二

酸有毒，而反-丁烯二酸无毒。治疗贫血的药物─富马酸亚铁

〔富马铁〕就是反-丁烯二酸铁。又如有降血脂作用的亚油酸

和花生四烯酸，以及维生素A等含碳碳双键的药物，其碳碳双

键处的构型都是一定的，如在亚油酸中，9、12位两个双键处

都是顺式构型，花生四烯酸中四个双键处的构型全是顺式，

而维生素A中所有双键处的构型全是反式。构型改变将影响其

生理活性。;烯键是反映烯烃主要化学性质特征的官能团。烯烃能起加成、氧化、卤代等反响，其中以亲电加成反响为烯烃的典型特征反响。;加成反应就是将双键中的π键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的σ键，使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。;暴露的π电子云使C=C双键类似Lewis碱,作为电子对供体与Lewis酸(亲电试剂,如HX,X2,…)反响，形成加成产物，称为亲电加成反响。;33;1.加卤素;烯烃与卤素加成的活性次序：氟氯溴碘;Step1:;由于决定加成反响的第一步是极化了的溴分子中带正电荷局部进攻π电子云，因此称此加成反响为亲电加成反响〔electrophilicadditionreaction〕。;2.加卤化氢(HX);烯烃加卤化氢的反响机制：烯烃与HX的加成反响也是分步进展的亲电加成反响。;马尔可夫尼可夫规则(Markovnikov’sRule)：不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上.;马尔科夫尼科夫规则的解释;诱导效应(Inductiveeffect,I);诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响,使整个分子中成键的电子云沿碳链(σ键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。;诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准.;根据实验结果,得出一些取代基的电负性次序如下：;诱导效应的传递;碳正离子的稳定性;正电荷的分散程度与正碳离子上所连接的供电子基多少有关。;碳正离子生成的难易和稳定性比较;例1：;例3：;如果烯烃α-碳原子上有较多的吸电子基团，发生亲电加成反响时，主要产物是反马氏规则的产物。;3.加硫酸;通常烯烃不易与水直接反响，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。加成时遵循Markovnikov规则。;;反响机理;(二)催化加氢〔可定量反响〕;通过测定氢化热,可以比较烯烃的稳定性大小。;