2025年大学《化学》专业题库—— 金属有机化合物的合成和表征.docxVIP

2025年大学《化学》专业题库——金属有机化合物的合成和表征

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题2分，共20分。请将正确选项的字母填在括号内）

1.下列哪一种试剂通常不用于有机物的还原反应？

A.LiAlH4

B.NaBH4

C.Na

D.B2H6

2.在Wittig反应中，如果使用反式烯烃作为底物，并且使用手性磷叶立德，主要生成的产物是：

A.饱和烷烃

B.顺式烯烃

C.反式烯烃

D.环状化合物

3.下列哪个化学式不可能代表一种18电子的金属有机配合物？

A.Cr(CO)6

B.Fe(CO)5

C.RuCl(CO)(PPh3)3

D.TiCl4

4.对于一个具有平面三角形几何构型的六配位配合物，其中心金属原子最可能处于哪种氧化态？

A.+2

B.+3

C.+4

D.+5

5.以下哪种光谱方法主要用于确定分子中碳-氢键的类型和连接方式？

A.红外光谱(IR)

B.核磁共振碳谱(13CNMR)

C.质谱(MS)

D.紫外-可见光谱(UV-Vis)

6.当一个有机金属试剂与CO分子反应时，如果生成的是带有积木式结构的配合物，该试剂最可能是：

A.烷基锂(RLi)

B.醚基锂(R2Li)

C.格氏试剂(RMgX)

D.芳基锂(ArLi)

7.在核磁共振氢谱中，哪种化学环境下的氢原子通常表现出最低的化学位移？

A.与羰基相邻的α氢

B.非对称的烯氢

C.饱和烷烃链末端的α氢

D.苯环上的α氢

8.以下哪种方法最适合用于测定不溶于常规溶剂且具有良好结晶性的金属有机化合物的精确结构？

A.核磁共振(NMR)

B.电子顺磁共振(EPR)

C.X射线单晶衍射(XRD)

D.热重分析(TGA)

9.在有机金属化学中，格氏试剂（RMgX）通常不适用于下列哪种类型的反应？

A.醛酮的还原

B.酯的还原

C.碳-碳双键的加成

D.醇的分子间脱水

10.已知某六配位配合物中心离子为低自旋d6体系，其磁矩接近5.9BM，该配合物最可能具有哪种配位几何构型？

A.正八面体

B.四方锥

C.平面四边形

D.三角双锥

二、填空题（每空2分，共20分。请将答案填在横线上）

1.金属有机化学研究的是______与______之间形成的化合物的结构、性质、反应和合成。

2.__________反应是形成碳-碳键的一种重要方法，通常需要过渡金属催化剂。

3.根据八隅体规则扩展理论，d10电子构型的金属原子可以形成______电子的金属有机配合物。

4.在红外光谱中，金属与______配体之间的伸缩振动通常出现在远红外区。

5.当有机金属试剂与卤代烷反应时，如果使用强碱，通常会发生______反应。

6.核磁共振氢谱中，化学位移值越大的氢原子，表明其周围的______效应越强。

7.配体上的孤对电子可以与金属离子形成______键，这是许多金属有机化合物形成的基础。

8.__________效应是指反应物、中间体或产物因存在同位素而引起化学性质（如反应速率、光谱性质）发生微小差异的现象。

9.磁化率法可以用来测定配合物的______状态，高自旋配合物通常比低自旋配合物具有更高的磁化率。

10.设计金属有机化合物的合成路线时，选择合适的______对于控制产物的立体化学至关重要。

三、简答题（每小题5分，共15分）

1.简述Grignard试剂在有机合成中的作用，并列举至少两种其代表性的应用反应。

2.解释什么是“金属卡宾”，并说明其在有机合成中可以扮演什么样的角色。

3.简要说明为什么X射线单晶衍射是确定金属有机化合物结构最常用的方法之一。

四、推导题（共10分）

已知某金属有机化合物的分子式为[Fe(CO)4(PPh3)2]，中心铁原子为高自旋态。请写出该化合物生成时可能涉及的关键反应步骤（包括配体交换），并简要说明每个步骤中涉及的反应类型（如配位加成、消除等）。假设CO和PPh3是配位入位的。

五、谱图解析与结构确定（共15分）

（此处应有一张匿名的核磁共振氢谱图（1HNMR）和一张红外光谱图（IR），但根据要求，此处仅描述谱图信息进行分析）

某无色固体金属有机化合物，其核磁共振