电化学基础与氧化还原平衡.ppt

1).绝对值无法测量。2).大小与电极本性有关，还受温度、介质及离子浓度的影响。Note：MMn+第30页，共75页，星期日，2025年，2月5日电极电势——电极的电位电极电势的符号：E氧化型/还原型若为标准态，电极电势的符号：Eθ氧化型/还原型电池的电动势等于正极电极电势与负极电极电势之差。电动势用符号E表示，E=E+－E－若为标准态，Eθ=Eθ+－Eθ－第31页，共75页，星期日，2025年，2月5日标准电极电势标准氢电极(SHE)/HH电对：2+电极反应：表示为：H+(1mol/L)H2(g)Pt()V000.0/HH2=+E()gH2eaq)(H22+-+第32页，共75页，星期日，2025年，2月5日标准电极电势标准状态下的某电极与标准氢电极之间的电势差，就称为该电极的标准电极电势。测定时，根据检流计指针的偏转方向，可知电流的方向，从而确定被测电极与氢电极组成的电池的正负极，进一步确定标准电极电势的符号。例如：标准锌电极与标准氢电极组成原电池，锌为负极，氢为正极，测得E?=0.7618(V)，则E?(Zn2+/Zn)=0.0000–0.7618=－0.7618(V)第33页，共75页，星期日，2025年，2月5日测定把各种电极做成标准电极；与标准氢电极组成原电池；测出标准电池的电动势，由E池=E(+)–E(-)求得E?。根据电表测知电子的流向判断正负极第34页，共75页，星期日，2025年，2月5日标准电极电势表明确几点：标准电极电势表中的电极反应，均以还原反应的形式表示：氧化型＋ne还原型；电极电势小的电对对应的还原型物质还原性强，电极电势大的电对对应的氧化型物质氧化性强；电极电势是强度性质，没有加和性；电极电势值仅适用于标准态时的水溶液，对于非水溶液、高温、固相反应，则不适用；一些电对的电极电势与介质的酸碱性有关。第35页，共75页，星期日，2025年，2月5日例题：已知Fe3++e=Fe2+E?=0.77VCu2++2e=CuE?=0.34VFe2++e=FeE?=?0.44VAl3++3e=AlE?=?1.66V则最强的还原剂是：A.Al3+；B.Fe；C.Cu；D.Al.√第36页，共75页，星期日，2025年，2月5日11.4标准电极电势的应用1判断标准态时氧化剂、还原剂的相对强弱23判断标准态时氧化还原反应进行的方向4电池的电动势与Gibbs能的关系5原电池反应的标准平衡常数元素电势图及其应用第37页，共75页，星期日，2025年，2月5日判断标准态时氧化剂、还原剂的相对强弱E?氧化型/还原型越小：其还原型的还原能力越强其氧化型的氧化能力越弱E?氧化型/还原型越大：其氧化型的氧化能力越强其还原型的还原能力越弱第38页，共75页，星期日，2025年，2月5日判断标准态时氧化还原反应进行的方向E—电动势（V）F—法拉第常数96500（C·mol-1）n—电池反应中转移的电子的物质的量电功(W)=电量(q)×电势差(E)电池反应：标准状态：mrnFEG-=D第39页，共75页，星期日，2025年，2月5日反应自发进行的条件为△rGm＜0因为标态下：?G?=－nFE?即：E?＞0反应正向自发进行；E?＜0反应逆向自发进行。且E?值越大，反应自发进行的的倾向越大。第40页，共75页，星期日，2025年，2月5日进行？时的标准态下能否向右25℃在例题：试判断反应00.131V1.360V1.2293V-=-=∴该反应在标准态下不能向右进行。O(1)2H)g(Cl(aq)MnCl4HCl(aq))s(MnO2222+++解：)Cl/(Cl)Mn/(MnO