新编仪器分析第四第二章分子吸光分析法讲课文档.pptVIP

新编仪器分析第四第二章分子吸光分析法;光谱分析法;一、分子能级;;*;二、光的性质;第二节紫外-可见吸收光谱;二、有机化合物分子的电子跃迁;1.n→?*跃迁;三、无机化合物分子的电子跃迁;四、相关的基本概念;3．长移和短移

吸收峰位置向长波方向的移动，叫长移（红移），相应的基团称为向红基团

吸收峰位置向短波方向移动，叫短移（蓝移），相应的基团称为向蓝基团。（表2.3）

增色效应（浓色效应）：使吸收强度增强。

减色效应（淡色效应）：使吸收强度降低。

;4．溶剂效应:溶剂极性的不同，引起吸收峰的红移或蓝移

（1）对λmax影响：

n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移

π-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↑红移

（2）对吸收光谱精细结构影响

溶剂极性↑，苯环精细结构消失

;5、吸收带

吸收带：吸收峰在光谱中的位置。;（3）B吸收带

由芳香族化合物π→π*跃迁产生，通常在230~270nm，一系列吸收峰，又称精细结构吸收带,λmax=254nm,ε=100;第三节紫外-可见分光光度计;2.单色器;3.吸收池;二、仪器的类型;3、双波长分光光度计;第四节紫外-可见吸收光谱的应用;1、比较法;二、定量分析;例：维生素B12的水溶液在361nm处的摩尔吸光系数为207，用1cm比色池测得某维生素B12溶液的吸光度是0.414，求该溶液的浓度?;2．比较法;3．标准曲线法;4．多组分物质的定量分析;红外光能量较低，只能引起分子的振动能级跃迁，

振动能级跃迁时会伴随转动能级的跃迁

——分子振-转光谱

;红外吸收光谱：

T%为纵坐标，

σ或λ为横坐标;IR与UV的区别;1.产生红外光谱的条件;分子振动方程式;2.多原子分子的振动;N个原子组成分子，每个原子在空间具三个自由度;CO2分子——线性分子;实际峰数比理论值少的原因：

（1）振动频率相同，简并为一个峰

（2）振动频率相近，仪器无法分辨，表现为一个峰

（3）振动无偶极矩的变化，不产生吸收光谱

（4）振动吸收强度太弱或频率超出检测范围，检测不出;3.基团频率和指纹区;;3.基团频率和指纹区;;4000~600cm-1;影响峰位的因素;电子效应

a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动;氢键效应;（1）确定试样的来源和理???性质

（2）计算不饱和度

n1、n3、n4、分别为一价、三价、四价原子数目

U=0饱和脂肪族化合物

U=1一个双键或脂环

U=2一个三键或两个双键

U=4一个苯环

例：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算;（3）红外光谱解析

a.红外光谱解析顺序：先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证

b.峰的三要素：峰位、峰强、峰;2.定量分析——基线法;三、红外吸收光谱仪;2.干涉分光型红外光谱仪（傅里叶变换红外光谱仪）;第六节实验技术;（2）参比溶液的选择

参比溶液调A=0，消除比色皿、显色剂、溶剂和试剂的干扰;（3）吸光度范围的选择;谢谢大家！