燃料电池SOFC专题知识讲义.pptVIP

燃料电池SOFC专题知识;4.3固体氧化物燃料电池材料;国际上发达国家目前正竞相开发SOFC。

美国的固态能源转化联合会(SECA)正在推动3~10kW级发电的低成本SOFC模块，成本目标定为400美元/kW。日本和欧洲许多国家也都在开发数千瓦到数十千瓦级的SOFC发电系统。

按照目前我国的SOFC科研进展情况，到2020年预计可以实现5~10kW级发电模块的产业化批量生产。;电导物理基础;电导物理基础;物理基础;4.3.1SOFC的工作原理;阳极，燃料电极（fuelelectrode）:

O2-+CO→CO2+2e-(煤气)

O2-+H2→H2O+2e-(氢气)

O2-+CH4→CO2+H2O（液化气）

;致密电解质;Anode

SupportLayer

(200-250μm);4.3.2电解质材料;4.3.2电解质材料;一般来说，结构中存在随机分布的氧空位缺陷(或可自由移动的氧离子)是电解质具有氧离子导电性的必要条件。如果材料具有开放的结构(即晶格中有较大的自由空间)和通畅的氧离子通道，有利于氧离子的扩散迁移和提高离子电导率。

根据材料的电中性原则，低价阳离子掺杂是获得含有高氧空位缺陷结构氧化物电解质材料的有效途径。;4.3.2电解质材料;氧空位的缺陷方程式用符号表示为：;4.3.2电解质材料;YSZ的导电性

;1000℃时YSZ和ScSZ的电导率;导电性

;Ionicconductivitiesforcandidateelectrolyteceramics.Thearbitraryassumptionthatforaplanarcellformataresistanceof＜15μΩm-2isrequiredplacesanupperlimitonthepermittedthicknessoftheelectrolyte;lowervaluesofconductivitydemandthinnermembraneswhilsthighervaluespermitcorrespondinglythickermembranes.Electrolytethicknessesgreaterthanapproximately150μmareconsideredmechanicallyself-supporting.;导电性

;导电性

;导电性

;YSZ的化学稳定性和热膨胀系数

在SOFC的操作温度范围内，YSZ不与其它电池材料发生化学反应。在高温下，YSZ与LSM发生反应，在界面处生成不导电相。必须将这种反应降至最低，以免造成电池性能的下降。

未掺杂的ZrO2在20-1180℃温度范围内的热膨胀系数为8.12×10-6cm／(cm×K)。掺杂的ZrO2通常具有较高的热膨胀系数．

YSZ的机械性能

室温下YSZ的σbb=300-400MPa，KⅠc=３MPa×m1/2。在YSZ中掺入一种或几种其它氧化物可提高其强度和韧???。;YSZ的部分性能参数;4.3.2电解质材料;YSZ薄膜化技术的研究概况;4.3.2电解质材料;800℃时，Ln0.2Ce0.8O1.9的电导率随Ln离子半径的变化;掺杂氧化铈(DCO)的离子电导率与掺杂量相关，当掺杂量较低时，电导率随掺杂量的增加而增大，一般在10-20％时，得到最高的电导率；随后进一步增加掺杂量，所引起的缺陷缔合就会降低氧离子的迁移率，导致电导率降低。

Sm2O3掺杂的CeO2(SDC)和Gd2O3掺杂的CeO2(GDC)具有最高的离子电导率，当掺杂量为20wt％时，在600℃时的电导率可达到0.01～0.02Scm-1，因此,可以作为中低温SOFC的电解质材料。;解决方法:

双掺杂：在SDC中掺入Li、Cs（铯）等离子不仅能够提高其电导率，同时，也能够将离子电导占主导的氧分压范围拓宽到更低(10-14atm)。减少晶格缺陷有序化,掺杂适当的二价或三价离子；

双层电解质膜结构：在CeO2与（阳极）燃料接触的一侧涂覆一层1~1.5μmYSZ薄膜，避免CeO2与还原气直接接触。

两相复合电解质：将CeO2基电解质弥散分布在YSZ基体中;;4.3.2电解质材料;4.3.2电解质材料;掺杂Sr和Mg可使LaGaO3保持单一立方钙钛矿结构。

引入低价的阳离子部分取代A或B位的阳离子，形成大量的氧空位,提高了离子电导率。由于半径较小的B位阳离子居于八面体中央，周围有6个氧离子