聚烯烃的接枝共聚.pptVIP

**聚烯烃的接枝共聚第1页，共20页，星期日，2025年，2月5日一、聚烯烃的特性聚烯烃材料的优点：质轻、廉价、低吸吸湿性、热性能和力学性能优良、加工性能好等。聚烯烃材料的缺点：由于聚烯烃具有非极性，而导致材料的表面活化能低、与极性材料相容性差、染色性、黏接性、亲水性、抗静电性也比较差。第2页，共20页，星期日，2025年，2月5日二、聚烯烃的接枝机理反应历程首先是引发剂分解产生自由基,自由基对聚烯烃链脱氢产生聚烯烃自由基。偶氮型引发剂脱氢能力低于有机过氧化物型引发剂。在不存在反应单体时,甲基与亚甲基脱氢后,倾向于交联,次甲基脱氢后,由于立构位阻而倾向于裂解。因此在过氧化物引发剂的存在下,聚烯烃的接枝反应往往伴随着副反应的发生,且与聚合物种类有关。PP容易降解,PE容易交联,乙丙共聚物则是两种副反应均有,而且程度随引发剂的的增多而提高。适量的单体的加入,能使副反应减轻,但单体量少时,却是加剧副反应。多种竞争反应的存在,何者为主,取决于反应条件,如反应温度、引发剂种类及浓度、单体种类及浓度等。第3页，共20页，星期日，2025年，2月5日三、聚烯烃接枝共聚的方法聚烯烃接枝是制备功能性聚烯烃的主要方法。一般可以分为化学接枝改性、辐射接枝改性和等离子体接枝改性。三者之间的区别：1、化学接枝改性：2、辐射接枝改性：用一定波长的电磁波（高能射线如γ射线）来引发接枝聚合，从而达到改性的目的。3、等离子体接枝改性：对高分子材料进行等离子体处理,有可能在表面引入极性基团,但改性效果会随时间而衰退。第4页，共20页，星期日，2025年，2月5日1、化学接枝改性化学接枝改性聚烯烃的三种方法,即溶液法、熔融法及固相法。溶液法和熔融法是最常用的接枝方法,而固相法是90年代以后逐渐受重视的一种接枝方法。第5页，共20页，星期日，2025年，2月5日1.1三种化学接枝方法的特点熔融法溶液法固相法特点(宏观宏观均相,微观非均相,整体改性均相,整体改性非均相,局部改性反应温度高于聚烯烃熔点低于溶剂沸点低于聚烯烃熔点副反应严重较少较长溶剂用量无多少量反应时间短（～１０ｍｉｎ）长（＜１ｈｒ）较长（～１ｈｒ）被接枝聚合物ＰＰ／ＰＥ等ＰＰ／ＰＥ等ＰＰ为主接枝单体酸性或碱性单体酸性单体马来酸酐（ＭＡＨ）为主后处理脱单体难较难易生产方式可连续化生产间歇式间歇式第6页，共20页，星期日，2025年，2月5日1.2三种化学接枝方法的反应机理（1）溶液法溶液法中,聚烯烃、单体、引发剂全部溶解于反应介质中,体系为均相,介质的极性和对单体的链转移常数对接枝反应的影响很大。第7页，共20页，星期日，2025年，2月5日（2）熔融法熔融接枝法是研究者使用最多的化学接枝方法。反应在螺杆挤出机或密炼机中进行。极性的接枝单体特别是MAH在非极性的聚烯烃中的溶解度有限,受此影响,熔融法实质上并非均相的接枝方法。大多数反应体系存在有两相,即溶有单体的聚合物相和单体相,而引发剂在两相的单体中分配存在,与单体接触的聚合物才有可能发生接枝反应。单体在聚烯烃中的溶解度、引发剂在两相中的分配,取决于单体、引发剂的种类、用量及反应温度等因素。同时单体在聚合物中的扩散被认为是控制反应速率的步骤,在高引发剂和高单体浓度时尤其如此。第8页，共20页，星期日，2025年，2月5日（3）固相法固相接枝法为非均相化学接枝方法。与传统的溶液法和熔融法相比,固相法具有反应温度低、反应装置的通用性大、后处理简单等优点。第9页，共20页，星期日，2025年，2月5日固相法以接枝PP为主,聚合物要求采用粉状料,粒径越小,越有利于提高接枝率。接枝在聚合物熔点之下进行。在反应过程中,聚合物保持良好的流动性。不同于熔融接枝法和溶液接枝法,固相接枝法是一种局部改性的方法,接枝反应一般发生在聚烯烃的结晶缺陷、结晶面以及无定形区域,因此接枝反应所用的PP等规度越高,同样条件下得到的接枝率越低,而且接枝度的大小对聚烯烃的结晶度影响不大。第10页，共20页，星期日，2025年，2月5日在使用固相法时可加入少于聚合物含量20(wt)%的溶剂作为界面剂,一来对聚烯烃进行溶胀利于接枝反应的进行,二来溶剂的存在有利于反应散热,使体系温度稳定。界面剂多采用苯、甲苯及二甲苯等。不论溶液法还是固相法,都有研究发现氧气对接枝反应有阻聚作用,所以一般这两种方法都是在氮气的保护下