第十五章 芳杂环化合物.pptVIP

p电子云向电负性较大的N原子转移，使N带部分负电荷，C带部分正电荷，p电子云出现的几率密度如下：1.000.841.431.010.87吡啶环中C上p电子云比苯低(间位与苯近似)，这类芳杂环亦称为“缺p芳杂环”。表现在性质上，亲电取代变难，亲核取代变易，氧化变难，还原变易；另外N能给出其未共用电子对，具有一定程度的碱性，可成盐。第28页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu+HCl—— Cl-H碱性比较：脂肪胺 ≈苯胺Kb：~10-5 2.3×10-93.6×10-10(1)碱性：吡啶环N原子的一对孤电子对处于sp2杂化轨道上，而一般脂肪胺N上的孤电子对处于sp3杂化轨道。前者s成分较大，受N的束缚力较强，与H+的结合力较弱。2.吡啶的化学性质第29页，共50页，星期日，2025年，2月5日比苯难得多。与硝基苯相似,吡啶不发生付-克反应。亲电取代主要发生在β-位上。卤代：Br2300℃Br3-溴吡啶(33%)浓HNO3+浓H2SO4300℃，1dNO2(20%)浓或发烟H2SO4HgSO4，220℃SO3H吡啶-3-磺酸(71%)(2)亲电取代第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu吡啶环对氧化作用较苯环稳定，而对还原剂比苯活泼。CH3HNO3或KMnO4，DCO2Hb-吡啶甲酸(烟酸)KMnO4，DCO2H(3)氧化与还原第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtuNa+C2H5OHH六氢吡啶(哌啶)(95%)H2/Pt,乙酸H第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu二、嘧啶(pyrimidineC4H4N2)及其取代衍生物嘧啶为无色结晶，mp22℃，bp123~124℃，能与水混溶.543612环闭大p键由于两个N的强吸电子作用，使嘧啶的碱性比吡啶弱得多，也比吡啶难于发生亲电取代反应，而亲核取代反应则比吡啶容易；嘧啶难以被氧化。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日NH2HOHNH2O胞嘧啶HOOHOHHO尿嘧啶HOHHOCH3OOHCH3胸腺嘧啶第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu三、稠杂环吲哚嘌呤1258喹啉第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日DC.sjtuDC.sjtu第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu杂环化合物(HeterocyclicCompouds)“杂环”就是组成环的原子除C外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可以成为杂原子，但最常见的是O、S和N。前面学过的内酯、内酰胺、环氧化合物、环状酸酐等:因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论，而不列为杂环化合物。N-H第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个π电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。吡啶 呋喃噻吩 吡咯其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。哌啶 四氢呋喃S第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu一、分类杂稠杂环：六元杂环：五元杂环：OSN苯稠杂环：第一节分类和命名单杂环稠杂环杂环第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日*DC.sjtu4 35124 35124 3512OSSN呋喃 噻吩 吡咯 噻唑furan thiophene pirrole thiazoleON咪唑 吡唑 噁唑Imidazole pyrozole