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(1)若反应为放热反应,<0,当温度升高时(T2>T1),则(T2)<(T1),即平衡常数随温度的升高而减小,平衡向生成反应物的方向移动,即升温向吸热方向移动;反之,当温度降低时,平衡向正反应方向移动,即向放热方向移动。(2)若反应为放热反应,>0,当温度升高时(T2>T1),则(T2)>(T1),即平衡常数随温度的升高而增大,平衡向生成物的方向移动,即升温向吸热方向移动;反之,当温度降低时,平衡向逆反应方向移动,即向放热方向移动。第四章化学反应速率和化学平衡温度与平衡常数的关系1887年法国化学家勒夏特列概括出一条普遍规律:如果改变平衡状态的条件之一(如浓度、压力、温度等),平衡向着减弱这种改变的方向移动,直到建立起新的平衡为止。这一规律称为勒夏特列原理,又称化学平衡移动原理。催化剂虽能改变反应速率,但对于任一确定的可逆反应来说,由于反应前后催化剂的组成、质量不变,因此无论是否使用催化剂,反应的始态、终态是相同的,反应平衡常数不变。说明,催化剂不会影响化学平衡状态。但催化剂加入到尚未达平衡的可逆反应体系中,可以在不升高温度的条件下,缩短达到平衡所需的时间。第四章化学反应速率和化学平衡第四节化学反应速率和化学平衡的综合应用工业生产中,如何采取有利的工艺条件,充分利用原料、提高产量、缩短生产周期、降低成本,是化学工作者面临的一项重要任务。生产中应综合考虑化学反应速率和化学平衡原理,并结合生产实际选用生产工艺条件。实际生产过程中,主要应考虑以下几个问题。第四章化学反应速率和化学平衡1.让一种价廉易得的原料适当过量,以提高另一种原料的转化率。例如,在水煤气转化反应中,为了尽可能利用CO,使水蒸气过量;在SO2氧化生成SO3的反应中,让氧气过量,使SO2充分转化。但须指出,一种原料的过量应适可而止。如过量太多会使另一种原料的浓度变得太小,影响反应速率和产量。此外,对于气相反应,要注意原料气的性质,防止它们的配比进入爆炸范围,以免引起安全事故。2.对于气体反应,加大压力会使反应速率加快,对分子数减少的反应还能提高转化率。但增加压力,会提高对设备材质的要求。故需结合生产实际,综合考虑。例如合成氨反应,若在101.3×103kPa的高压下,可以不用催化剂就能得到很高的转化率。然而这种高压设备价格昂贵,生产成本会加大。3.升高温度能增大反应速率,对于吸热反应,还能提高转化率。但须注意,有时温度过高会使反应物或生成物分解,且会加大能源的消耗。4.选用催化剂时,需注意催化剂的活化温度,对容易中毒的催化剂需注意原料的纯化。还需考虑催化剂的价格。第四章化学反应速率和化学平衡本章小结一、化学反应中的能量关系1.热力学基本概念系统是从物质世界中分离出来作为研究对象的那部分物质。系统的状态是所有宏观性质的综合表现。当不受环境影响时,系统的各种性质都不会随时间而改变,这种状态为热力学平衡态,简称平衡态。热和功是系统与环境交换能量的两种形式。系统状态发生的任何变化称为过程。体系由同一始态变到同一终态的不同方式就称为不同的途径。2.化学反应的热效应当无非体积功(W′=0),且系统发生了化学变化之后,系统的温度回到反应前始态的温度,系统放出或吸收的热量,称为该反应的热效应。第四章化学反应速率和化学平衡3.反应进度化学反应进行的程度可用反应进度来衡量。反应进度是化学反应进行程度的度量。4.热化学方程式能够表示化学反应热效应的化学方程式叫做热化学方程式。5.化学反应热效应的计算盖斯定律:反应热效应只与反应物和生成物的始态和终态(温度、物质的聚集状态和物质的量)有关,而与变化的途径无关。6.化学反应进行的方向化学热力学指出,熵增加,焓减小的反应必定是自发反应。在等温、等压且不做非体积功的条件下,系统自发地向吉布斯自由能减小的方向进行。第四章化学反应速率和化学平衡二、化学反应速率1.化学反应速率的表示方法化学反应速率是用于定量描述化学反应快慢的物理量。反应速率既可以用反应物消耗速率表示,也可以用生成物的生成速率表示。2.化学反应速率基本理论碰撞理论和过渡状态理论。3.影响化学反应速率的因素(1)浓度对反应速率的影响对于基元反应,反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。(2)温度对反应速率的影响对于一般反应来说,温度每升高10℃,反应速率大约增大到原来的2~4倍。(3)压力对反应速率的影响压
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