2025年大学《化学》专业题库—— 有机合成中的反应机理解析.docxVIP

2025年大学《化学》专业题库——有机合成中的反应机理解析

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每题2分，共20分）

1.下列哪个物种是典型的亲核试剂？

A.H+

B.Br-

C.NO+

D.BCl3

2.对于SN1反应，下列说法正确的是？

A.总是伴随着消除反应发生

B.产物构型与反应物构型相同

C.碳正离子中间体的稳定性是决定反应速率的主要因素

D.通常在极性非质子溶剂中进行

3.E2反应的发生要求？

A.存在稳定的碳负离子中间体

B.卤代烷处于邻位有氢原子

C.亲核试剂与离去基团在空间上处于反式构象

D.反应速率与卤代烷浓度成正比

4.下列哪个反应通常与碳氧双键的α-氢酸性增强有关？

A.布顿重排（BoydRearrangement）

B.维蒂希反应（WittigReaction）

C.克莱森缩合（ClaisenCondensation）

D.马尔可夫尼科夫加成（MarkovnikovAddition）

5.自由基链式反应通常需要？

A.初始的激发或光解提供高能单线态自由基

B.稳定的五元环中间体

C.酸性催化剂促进质子转移

D.存在大量的亲电试剂

6.在有机反应机理中，过渡态与中间体的主要区别是？

A.过渡态具有更高的能量且无法独立存在

B.过渡态是反应的最终产物

C.中间体的能量低于反应物和产物

D.过渡态通常由两个原子共价键形成

7.下列哪个效应主要描述了σ键电子对沿着键轴方向对邻近p轨道或π系统的电子排斥作用？

A.共轭效应

B.超共轭效应

C.诱导效应

D.磁场效应

8.醛和酮的α-氢发生自缩合反应（如羟醛缩合）的根本原因是？

A.α-氢具有一定的酸性

B.醛酮分子内存在亲核试剂

C.形成稳定的环状半缩醛结构

D.溶剂对反应有强烈的催化作用

9.在金属有机化学中，格氏试剂（R-Mg-X）的碳负离子部分通常表现出亲电性，这是因为？

A.金属镁的强电负性

B.碳镁键极化，碳原子带部分正电荷

C.镁原子提供孤对电子

D.X离去基团是强碱性

10.下列哪种情况下，反应速率通常遵循二级动力学？

A.单分子亲核取代（SN1）

B.双分子亲核取代（SN2）

C.自由基的链式增长步骤

D.均相酸催化下的水合反应

二、填空题（每空2分，共20分）

1.卤代烷发生SN1反应时，通常生成__________构型的产物，这是因为碳正离子中间体倾向于采取__________杂化。

2.在E2反应中，如果亲核试剂是碱，则碱必须与卤代烷的__________处于__________构象才能有效地移除离去基团。

3.共轭体系中的电子离域使得共轭双键的键长介于__________和__________之间。

4.自由基捕获剂通常是一些可以与__________迅速反应并失去活性的物质，例如__________、__________等。

5.醛和酮的α-氢酸性较烷烃强，其原因是__________。

6.催化烯烃复分解反应（OliverReaction）的关键中间体是__________。

7.碳正离子、碳负离子和自由基被称为__________，它们通常具有__________的电子结构特征。

8.酸催化的醇脱水生成烯烃反应中，质子首先转移到羟基的__________上，形成较稳定的__________中间体。

9.当亲核试剂进攻烯烃的π键时，如果试剂主要从烯烃的__________面进攻，则称为__________加成；如果主要从__________面进攻，则称为__________加成。

10.在有机合成中，利用分子内成环反应可以构建复杂的环状化合物，例如Diels-Alder反应是典型的__________环化反应，克莱森缩合是形成__________环状酯的例子。

三、简答题（每题5分，共10分）

1.简述亲核取代反应SN1和SN2的主要区别，并举例说明哪种类型的卤代烷更倾向于发生SN1反应。

2.解释为什么卤素原子（F,Cl,Br,I）中，氟原子的电负性最强，但其作为离去基团时却最难离去？

四、机理推导题（共15分）

给定反应：化合物A（CH3-CH=CH-CH2-Br）与乙醇